・９２０・ 环境与健康杂志２０１６年１０月第３３卷第１Ｏ期ＪＥｎｖｉｒｏｎＨｅａｌｔｈ，Ｏｃｔｏｂｅｒ２０１６，Ｖｏ１．３３，Ｎ０．１０ ・技术与方法・ 饮用水中溴和碘形态的离子色谱一电感耦合等离子 体质谱联用测定法 陈绍占 ，刘丽萍 ，张妮娜 ，王小艳 １．北京市疾病预防控制中心食物中毒诊断溯源技术北京市重点实验室，北京１０００１３；２．首都医科大学公共卫生学院 摘要：目的建立饮用水中痕量溴和碘形态的离子色谱一电感耦合等离子体质谱（ｉｃＰ—ＭＳ）测定法。方法子体质谱进行检测。结果选用Ｄｉｏｎｅｘ ＩｏｎＰａｃ ＡＳ１６阴离子交换色谱柱作为分析柱，以３０ ｍｍｏｌ／Ｌ氢氧化钾为淋洗液，溴和碘形态经色谱分离后由电感耦合等离 ＢｒＯ３－和Ｂｒ在０．５０～３００．００ ｇ／Ｌ｜，１０ 一和Ｉ＿在０．１０～３００．００ ｇ，Ｌ的浓度范围内，所得的回归方程 该方法操作简便，灵敏，线性范围宽，重现性好，适用于饮用水中溴和碘形态的分析。 文章编号：１００ｌ一５９１４（２０１６）１０—０９２０—０４ 均呈较好的线性关系，ｒ＞０．９９９。该方法对ＢｒＯ３－，Ｂｒ－、ＩＯ３－和Ｉ一的检出限分别为０．０８、０．０５、０．０１和０．０１ ｔ￣ｇ／Ｌ，平均回收率为 ８８．６６％一１０５．２５％，ＲＳＤ＜３％。结论中图分类号：０６５７．６ 关键词：离子色谱一电感耦合等离子体质谱；饮用水；溴酸盐；溴化物；碘酸盐；碘化物 文献标志码：Ａ Ｄｅｔｅｒｍｉｎａｔｉｏｎ ｏｆ ｂｒｏｍｉｎｅ ａｎｄ ｉｏｄｉｎｅ ｓｐｅｃｉｅｓ ｉｎ ｄｒｉｎｋｉｎｇ ｗａｔｅｒ ｂｙ ｉｏｎ ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙ ｃｏｕｐｌｅｄ ｗｉｔｈ ｉｎｄｕｃｔｉｖｅｌｙ ｃｏｕｐｌｅｄ ｐｌａｓｍａ ｍａｓｓ ｓｐｅｃｔｒｏｍｅｔｒｙ ＣＨＥＮ Ｓｈａｏ—ｚｈａｎ ，ＬＩＵ Ｌｉ—ｐｉｎｇ，ＺＨＡＮＧ Ｎｉ—ｎａ，ＷＡＮＧ Ｘｉａｏ－ｙａｎ Ｂｅｉｊｉｎｇ Ｋｅｙ Ｌａｂｏｒａｔｏｒｙ ｏｆＤｉａｇｎｏｓｔｉｃ ａｎｄ Ｔｒａｃｅａｂｉｌｉｔｙ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓ ｆｏｒ Ｆｏｏｄ Ｐｏｉｓｏｎｉｎｇ．Ｂｅｉｊｉｎｇ Ｃｅｎｔｅｒｆｏｒ Ｄｉｓｅａｓｅ Ｃｏｎｔｒｏｌ ａｎｄ Ｐｒｅｖｅｎｔｉｏｎ，Ｂｅｉｊｉｎｇ １０００１３，Ｃｈｉｎａ Ｃｏｒｒｅｓｐｏｎｄｉｎｇ ａｕｔｈｏｒ：Ｌ１Ｕ Ｌｉ－ｐｉｎｇ，Ｅ—ｍａｉＺ：ｌ￣９３１２＠１６３．ｃｏｍ Ａｂｓｔｒａｃｔ：Ｏｂｊｅｃｔｉｖｅ Ｔｏ ｅｓｔａｂｌｉｓｈ ｔｈｅ ｍｅｔｈｏｄ ｆｏｒ ｔｈｅ ｄｅｔｅｒｍｉｎａｔｉｏｎ ｏｆ ｂｒｏｍｉｎｅ ａｎｄ ｉｏｄｉｎｅ ｓｐｅｃｉｅｓ ｉｎ ｄｒｉｎｋｉｎｇ ｗａｔｅｒ ｂｙ ｉｏｎ ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙ ｃｏｕｐｌｅｄ ｗｉｔｈ ｉｎｄｕｃｔｉｖｅｌｙ ｃｏｕｐｌｅｄ ｐｌａｓｍａ ｍａｓｓ ｓｐｅｃｔｒｏｍｅｔｒｙ．Ｍｅｔｈｏｄｓ Ａｎ ａｎｉｏｎ ｅｘｃｈａｎｇｅ ｃｏｌｕｍｎ（Ｄｉｏｎｅｘ Ｉｏｎｐａｃ ＡＳ１６ ｃｏｌｕｍｎ）ｗａｓ ｕｓｅｄ ａｓ ｔｈｅ ａｎａｌｙｔｉｃａｌ ｃｏｌｕｍｎ ａｎｄ ３０ ｍｍｏＹＬ ｏｆ ＫＯＨ ｓｏｌｕｔｉｏｎ ｗａｓ ｕｓｅｄ ａｓ ｔｈｅ ｅｌｕｅｎｔ．Ｂｒｏｍｉｎｅ ａｎｄ ｉｏｄｉｎｅ ｓｐｅｃｉｅｓ ｗｅｒｅ ｄｅｔｅｃｔｅｄ ｂｙ ｉｎｄｕｃｔｉｖｅｌｙ ｃｏｕｐｌｅｄ ｐｌａｓｍａ ｍａｓｓ ｓｐｅｃｔｒｏｍｅｔｒｙ ａｆｔｅｒ ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｉｃ ｓｅｐａｒａｔｉｏｎ．Ｒｅｓｕｌｔｓ Ｔｈｅ ｌｉｎｅａｒ ｃｏｒｒｅｌａｔｉｏｎ ｃｏｅｆｆｉｃｉｅｎｔｓ（ｒ）ｏｆ ｂｒｏｍａｔｅ，ｂｒｏｍｉｄｅ，ｉｏｄａｔｅ ａｎｄ ｉｏｄｉｄｅ ｗｅｒｅ ｈｉｇｈｅｒ ｔｈａｎ ０．９９９ ｉｎ ｔｈｅ ｃｏｎｃｅｎｔｒａｔｉｏｎ ｒａｎｇｅ ｏｆ ０．５－３００ ｇ／Ｌ ａｎｄ ０．１—３００ Ｌ，ｒｅｓｐｅｃｔｉｖｅｌｙ．Ｔｈｅ ｌｉｍｉｔｓ ｏｆ ｄｅｔｅｃｔｉｏｎ ｆｏｒ ｂｒｏｍａｔｅ，ｂｒｏｍｉｄｅ，ｉｏｄａｔｅ ａｎｄ ｉｏｄｉｄｅ ｗｅｒｅ ０．０８，０．０５，０．０１ ａｎｄ ０．０１ ｇ／Ｌ ｒｅｓｐｅｃｔｉｖｅｌｙ．Ｔｈｅ ａｖｅｒａｇｅ ｒｅｃｏｖｅｒｉｅｓ ｗｅｒｅ ８８．６６％一１０５．２５％ａｎｄ ｔｈｅ ｐｒｅｃｉｓｉｏｎ ｏｆ ｔｈｅ ｍｅｔｈｏｄ ｗａｓ ｎｏｔ ｍｏｒｅ ｔｈａｎ ３％．Ｃｏｎｃｌｕｓｉｏｎ Ｔｈｉｓ ｍｅｔｈｏｄ ｉｓ ｓｕｉｔａｂｌｅ ｆｏｒ ｔｈｅ ａｎａｌｙｓｉｓ ｏｆ ｂｒｏｍｉｎｅ ａｎｄ ｉｏｄｉｎｅ ｓｐｅｃｉｅｓ ｉｎ ｄｒｉｎｋｉｎｇ ｗａｔｅｒ ａｎｄ ｈａｓ ｓｅｖｅｒａｌ ａｄｖａｎｔａｇｅｓ ｉｎｃｌｕｄｉｎｇ ｓｉｍｐｌｉｃｉｔｙ，ｓｅｎｓｉｔｉｖｉｔｙ，ｂｒｏａｄ ｌｉｎｅａｒ ｒａｎｇｅ ａｎｄ ｇｏｏｄ ｒｅｐｒｏｄｕｃｉｂｉｌｉｔｙ． Ｋｅｙ ｗｏｒｄｓ：Ｉｏｎ ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙ—ｉｎｄｕｃｔｉｖｅｌｙ ｃｏｕｐｌｅｄ ｐｌａｓｍａ ｍａｓｓ ｓｐｅｃｔｒｏｍｅｔｒｙ；Ｄｒｉｎｋｉｎｇ ｗａｔｅｒ；Ｂｒｏｍａｔｅ；Ｂｒｏｍｉｄｅ；Ｉｏｄａｔｅ；Ｉｏｄｉｄｅ 溴酸盐在国际上被认定为２Ｂ级的潜在致癌物， 我国ＧＢ ５７４９－２００６《生活饮用水卫生标准》和ＧＢ ８５３７－－２００８（（饮用天然矿泉水》中溴酸盐的最高允许 浓度为０．０１ ｍｇ／Ｌ。溴酸盐多为天然水经过臭氧消毒后 产生的消毒副产物，我国ＧＢ／Ｔ ５７５０－－２００６（（生活饮用 水标准检验方法》和ＧＢ／Ｔ ８５３８－２ｏ０８（（饮用天然矿泉 水检验方法》中规定溴酸盐的检验为离子色谱法，但 方法的检出限为５ Ｌ。碘是人体每日必需的微量元 素，在体内被用于合成甲状腺激素，摄人过高或过低 均对健康产生危害；水中碘主要以碘酸根和碘离子形 态存在ｌ１１。有研究报道，高剂量的碘酸钾对机体有一定 的损伤，而碘化钾则无损伤或损伤较ＪＪｈ［２１。水中溴形态 和碘形态的监测可为饮水安全提供必要的支持。离子 １３９３Ｉ：１０．１６２４１／ｊ．ｃｎｋｉ．１００１－５９１４．２０１６．１０．０２ｌ 色谱法、液相色谱法、尺寸排阻色谱和毛细管电泳与 不同的检测方法联用分别测定碘和溴的形态已有报 道，检测器包括电导检测器 、紫外检测［５－７１，电感耦 合等离子体发射光谱法『８ 和电感耦合等离子体质谱 （ＩｃＰ—Ｍｓ）法 。ＩＣＰ－ＭＳ与离子色谱联用技术具有灵 敏度高、线性范围宽、选择性好等优点。因此，本研究 建立了饮用水中Ｂｒ＿、ＢｒＯ３－，Ｉ一及ＩＯ 一同时测定的离子 色谱一ＩＣＰ—ＭＳ联用法。通过优化色谱条件使四种待测 阴离子在较短时间内完成分析；通过优化质谱条件消 除干扰、降低噪音提高了方法的灵敏度。 ｌ材料与方法 作者简介：陈绍占（１９８７一），男，研究实习员，从事元素及形态分析研究。 通讯作者：刘丽萍，Ｅ—ｍａｉｌ：１１ｐ９３１２＠１６３．ｃｏｍ １．１仪器与试剂 ＩＣＳ１ １００型离子色谱仪（美国热电 公司），ｉＣＡＰ Ｑ型电感耦合等离子体质谱仪（美国热电 公司），Ｄｉｏｎｅｘ ＩｏｎＰａｃ ＡＳ１６阴离子交换柱（２５０ ｍｒｎｘ４ ｍｎｌ，１０ ｍ）及其保护柱（美国热电公司），Ｄｉｏｎｅｘ 环境与健康杂志２０１６年１０月第３３卷第ｌＯ期Ｊ Ｅｎｖｉｒｏｎ Ｈｅａｌｔｈ，Ｏｃｔｏｂｅｒ ２０１６，Ｖｏ１．３３，Ｎｏ．１０ ＩｏｎＰａｃ ＡＳ１９阴离子交换柱（２５０ ｍｍｘ４ ｍｍ，１０ ｍ）及 其保护柱（美国热电公司），Ｍｉｌｌｉｐｌｕｓ ２１５０超纯水处理 生的ＫＯＨ作为淋洗液，简单方便，采用普通等浓度 泵，通过设置在线发生器产生ＫＯＨ的浓度，即可实现 梯度淋洗和等浓度淋洗，延长泵的使用寿命。在淋洗 液进入ＩＣＰ—ＭＳ仪之前，增加离子色谱特有的抑制器， 系统（美国Ｍｉｌｌｉｐｏｒｅ公司），氢氧化钾ＥＧＣ发生器（美 国热电公司）。溴离子单元素标准溶液和碘离子单元 素标准溶液（１ ０００ ｍｇ／Ｌ，国家有色金属及电子材料分 析测试中心），水中溴酸根离子标准溶液（１ ０００ ｍｇ／Ｌ， 中国计量学院研究院），碘酸钾标准物质 （ＧＢＷ０６１ｌＯｂ，纯度为９９．９６％，中国计量学院研究 院），调谐溶液（１．０ ｇ／Ｌ，Ｌｉ、Ｃｏ、Ｉｎ、Ｂａ、Ｃｅ、Ｕ、Ｂｉ，２％ ＨＮＯ ＋０．０５％ＨＣ１介质）。实验用水均为超纯水。 １．２仪器条件 １．２．１离子色谱条件 ＩｏｎＰａｃ ＡＳＩ６阴离子分析柱 （２５０ ｍｍｘ４ ｍｍ，１０ ｐ．ｍ），ＩｏｎＰａｃ ＡＧ１６阴离子保护柱 （５Ｏ ｍｍ￣４ ｍｍ，１０ Ｉｘｍ），３０ ｍｍｏｌ／Ｌ氢氧化钾等度洗脱； 流速为１ ｍｌ／ｍｉｎ；进样体积为１００ ｌ；柱温为３Ｏ ｏＣ；分 析时间为１２ｍｉｎ。 １．２．２ ＩＣＰ—ＭＳ条件射频功率为１ ５５０ ｗ；雾化器为 同心雾化器，自动提升；载气流量为１．０５ Ｌ／ｍｉｎ；采样 深度为５ ｍｍ；采集溴、碘的质量数（ｍ／ｚ）分别为７９、 １２７；载气为高纯氩气，纯度Ｉ＞９９．９９９％。 １．３标准溶液的配制 准确称取经过干燥后的碘酸 钾标准物质０．１６８ ６ ｇ于１００ ｍｌ容量瓶中，以超纯水溶 解定容至刻度，配制成质量浓度为ｌ ０００ ｍｇ／Ｌ的碘酸 钾标准贮备溶液。准确量取适量１ ０００ ｍｇ／Ｌ的ＢｒＯ，一、 Ｂｒ－、ＩＯ。圾Ｉ＿ｊ示准贮备溶液逐级稀释后配制成１００ ｍｇ／Ｌ 的混合标准使用溶液，再用超纯水逐级稀释，配制成 质量浓度为０．１０、０．５０、１．００、５．００、１０．００、５０．００、１００．００、 ３００．００ ｇ／Ｌ的｝昆合标准系列溶液。以浓度（ ）对峰面 积（ｙ）绘制标准曲线。ＢｒＯ３－Ｂｒ－、ＩＯ 一及Ｉ一的标准色谱图 如图１所示 Ｏ １００ ２００ ３０ｏ ４０Ｏ ５ｏ０ ６００ 时间￡／ｓ 图１ ＢｒＯ３－，Ｂｒ一及ＩＯ３－、Ｉ 准溶液的色谱图 １，４样品的前处理瓶装水和自来水过０．４５ Ｉｘｍ水 相滤膜后上机测定。 ２结果与讨论 ２．１ 色谱条件的优化 ２，１．１淋洗液的选择乙酸铵、铵、碳酸铵等常 作为流动相用于分析溴和碘的形态。但这些流动相均 需要手工配制，操作繁琐。本实验采用在线发生器产 置换淋洗液中的阳离子，可大大降低进入ＩＣＰ—ＭＳ的 盐分，减小信号漂移。 ２．１．２色谱柱的选择本实验选择ＡＳ１９和ＡＳ１６阴 离子交换柱进行优化实验，考察了２０～７０ ｍｍｏＦＬ ＫＯＨ 淋洗液分别在ＡＳ１９和ＡＳ１６色谱柱中对ＢｒＯ３－Ｂｒ一、 ＩＯ 圾Ｉ吩离效果的影响。随着淋洗液浓度的增大，Ｂｒ＿ 和Ｉ一的保留时间逐渐缩短且变化显著，ＢｒＯ３－和１０，一的 保留时间逐渐缩短但变化较小。在同一淋洗液浓度 下，ＢｒＯ３－Ｂｒ－、ＩＯ 一及Ｉ一在ＡＳ１６柱中的保留时间均小于 在ＡＳ１９柱中的保留时间，见表１。为了减少对仪器的 损害，延长使用寿命，选择浓度较低的３０ ｍｍｏｌ／Ｌ 的ＫＯＨ作为淋洗液。在此浓度下，使用ＡＳ１９柱需要 ２０ Ｉｎｉｎ完成分析，而使用ＡＳ１６柱则只需要１１２ ３ ４ ５ ６ ７ Ｏ ０ Ｏ Ｏ Ｏ ｍｉ０ ｎ就 可以完成分析，并且使用ＡＳ１６柱时，待测４种阴离子 ３ ３ ３ ３ ３ ２ 的灵敏度均高于ＡＳ１９作为分析柱。因此，选择ＡＳ１６ ８ ４ ２ ｌ Ｏ ９ ４ ５ ０ ０ ２ ６ 柱作为分析柱。 ５ ４ ４ ３ ３ ３ ４ ６ ５ ５ ０ ８ ５７ ５ ６ ４ ３ 表１不同浓度ＫＯＨ淋洗液对ＡＳ１９和ＡＳ１６阴离子交换柱上 Ｉ Ｏ ７ ６ ５ ５ ４ ４种待测阴离子保留时间的影￣（ｒ２ Ｏ ９ ５ ａ５ ３ ｉｎ） ９ ５ １ ｌ ７ 浓度 ＡＳ１９阴离子交换柱 ，‘６ Ａ５１６阴离子交换柱 ｉ １８ ４ ２ Ｏ ９ ９ ９ ８ ４ ８ ７ （ｒｅｏｔｏｌ／Ｅ） ３ ５ ６ ６ ８ ６ ＢｒＯ３一 Ｂｒ－ ＩＯ３－ Ｉ— ＢｒＯ３一 Ｂｒ－ ＩＯ３－ Ｉ ３ ３ ３ ３ ２ ３ ｌ Ｏ Ｏ ８ ８ ７ ５ Ｏ Ｏ ３ ３ ３ ３ ３ ８ ９ ６ ５ ５ ３ ３ ２ ０ Ｏ ５ ４ ４ ３ ３ ７ ４ ７ ５ Ｏ １ ５８ １ ５ Ｉ Ｉ ３ Ｏ ８ ７ ６ ∞ ２．２碰撞气的选择Ｂｒ具有 Ｂｒ和ｓ。Ｂｒ两种天然存 在的同位素，它们的相对丰度分别为５０５３７％和４９．４６３％。 但Ｂｒ的第一电离能比较高（１１．８１４ ｅＶ），难于电离。 Ｉ 的相对丰度为１００％，其第一电离能为１０．４５１ ｅＶ。因 此，需要调节仪器的参数使Ｂｒ和Ｉ的响应值达到一个 较高的水平，以有效改善Ｂｒ和Ｉ的检出限。 采用ＩＣＰ—ＭＳ法测定Ｂｒ时，会受到多原子离子 。 Ａｒ加Ａｒ Ｈ 对 Ｂｒ的干扰， ｒ４ｏＡ—Ｈ 对 Ｂｒ的干扰。由 于。ＳＡｒ的相对丰度（０．０６３％）远低于４ＯＡｒ的相对丰度 （９９．６００％），故 ｏＡｒ２ Ｈ 对 Ｂｒ的干扰远大于￣Ａｒ３８Ａｒ Ｈ 对 Ｂｒ的干扰。因此，选择 Ｂｒ作为溴形态分析检测的 质量数，同时可以通过动能歧视模式降低背景值，从 而降低检出限。 本实验采用碰撞反应模式降低相应的干扰，在优 化好的条件下，分别测定了空白溶液和溴、碘单元素 标准溶液（１Ｏ．００ ｔ￣ｇ／Ｌ）中 Ｂｒ、 Ｂｒ和啪Ｉ在不同氦气流 环境与健康杂志２０１６年ｌ０月第３３卷第１０期Ｊ Ｅｎｖｉｒｏｎ Ｈｅａｌｔｈ，Ｏｃｔｏｂｅｒ ２０１６，Ｖｏ１．３３，Ｎｏ．１０ 速下的响应强度。在同一氦气流速下，将溴、碘单元素 标准溶液（１０．Ｏ０ Ｉｘｇ／Ｌ）中 Ｂｒ、 和 Ｉ的响应强度和 空白溶液中为Ｂｒ、 Ｂｒ和 Ｉ的响应强度作比较，分别 ２．５方法的准确度分别向瓶装水和自来水中添加 １、１０、５０ Ｉｘｇ／Ｌ的混合标准溶液进行加标回收率实验， 平行６次，结果见表５。该方法对水中ＢｒＯ３－、Ｂｒ－、ＩＯ３＿及 Ｉ一的加标回收率在８５．００％～１ １５％之间。 表５瓶装水和自来水中溴和碘形态的离子色谱一ＩＣＰ—ＭＳ法的 加标回收实验结果（ ＝６） 考察了０．５～５．５ ｍｌ／ｍｉｎ碰撞气流速对溴、碘响应比值 的影响，结果显示，当氦气流速为４．５ ｍｌ／ｍｉｎ时，７９Ｂｒ和 Ｂｒ的响应比值达到最大值；同时 Ｉ的响应比值达到 较高值，见表２。故选择氦气流速为４．５ ｍｌ／ｍｉｎ。 表２不同碰撞气流速对溴、碘响应比值的影响 ２．３方法的线性范围、回归方程及检出限ＢｒＯ３－和 Ｂｒ一在０．５０～３００．００ ｇ门Ｌ的线性范围内，１０。一和Ｉ一在 ０．１０～３００．Ｏ０ ｐ，ｇ／Ｌ的线性范围内，所得的回归方程均 呈较好的线性关系，ｒ＞Ｏ．９９９。以３倍信噪比计算，方法 对１０ ～、Ｉ一、ＢｒＯ３一、Ｂｒ一的检出限分别为０．０１、０．０１、０．０８、 ０．０５ Ｉｘｇ／Ｌ，见表３。 表３水中溴和碘形态的离子色谱一ＩＣＰ—ＭＳ法的线性范围、 回归方程及检出限 ２．４方法重现性实验以精密度考察方法重现性，选 取三个不同浓度水平的瓶装水样品进行精密度实验， 结果见表４。结果显示，该方法对水中ＢｒＯ／、Ｂｒ－、１０３＿及 Ｉ一在三个浓度水平下的ＲＳＤ均小于３％。 表４瓶装水中溴和碘形态的离子色谱～ＩＣＰ—ＭＳ法的精密度 实验结果（ｎ＝７） ２．６ 实际样品测定 采用所建立的方法对瓶装水和 自来水等实际样品进行分析，结果显示，瓶装水和自 来水中检测出了ＢｒＯ３－、Ｂｒ－、１０３－及Ｉ一；但样品中ＢｒＯｆ的 浓度均低于国家限量标准（１０ Ｉ￣ｇ／Ｌ）。见表６。 表６实际样品中ＢｒＯ３－、Ｂｒ－、１０ 及ｒ的测定结果（ｒｔ＝３， ， ｇ几） 注：ＮＤ为未检出。 ３小结 本研究建立了离子色谱一电感耦合等离子体质谱 联用技术测定饮用水中溴酸根离子、溴离子、碘酸根 离子和碘离子的方法。该方法具有灵敏度高，分析速 度快，操作简单，线性范围宽，重现性好等优点，适于 饮用水中痕量溴酸根离子、溴离子、碘酸根离子和碘 离子的测定。 参考文献 ［１］刘葳，杨红霞，李冰，等．高效液相色谱一电感耦合等离子体质谱 测定地下水中碘形态稳定性［Ｊｊ．分析化学，２００７，３５（４）：５７１—５７４． ［２］Ｂｉｉｒｇｉ Ｈ，Ｓｅｈａｆｆｎｅｒ Ｔ，Ｓｅｉｌｅｒ ＪＰ．Ｔｈｅ ｔｏｘｉｃｏｌｏｇｙ ｏｆ ｉｏｄａｔｅ：ａ ｒｅｖｉｅｗ ｏｆ ｔｈｅ ｌｉｔｅｒａｔｕｒｅ［Ｊ］．Ｔｈｙｒｏｉｄ，２００１，１１：４４９—４５６． 环境与健康杂志２０１６年１０月第３３卷第１Ｏ期Ｊ Ｅｎｖｉｒｏｎ Ｈｅａｌｔｈ，Ｏｃｔｏｂｅｒ ２０１６，Ｖｏ１．３３，Ｎｏ．１０ ・９２３・ ・技术与方法・ 卷烟烟丝中多元醇类保润剂的气相色谱一质谱测定法 董小艳，方建龙，王秦 中国疾病预防控制中心环境与健康相关产品安全所，北京１０００２１ 摘要：目的建立卷烟烟丝中３种多元醇类保润剂（丙二醇、丙三醇和三乙二醇）的气相色谱～质谱测定方法。方法将剪 碎至４ ｍｍ并恒温恒湿下平衡的卷烟烟丝用含内标的甲醇溶液通过水平震荡和超声两种方式提取，提取液经ＰＳＡ净化柱 净化和０．４５ ｔｚｍ过滤头过滤后进行气相色谱质谱分析，内标法定量。结果该方法测定３种保润剂在标准系列范围内线 性良好，检出限在０．１７～１．１ ｐ，ｇ／ｍｌ之间，定量下限在０．５６—３．０３ ｐ，ｇ／ｍｌ之间，低、中、高３个浓度水平的标准溶液精密度ＲＳＤ 均小于１％，样品的精密度ＲＳＤ小于５％，加标回收率在９３％～１１１％之间。结论 该方法前处理过程简单快捷，提取效率 高，测定灵敏、准确，可以用于卷烟烟丝中３种保润剂的测定。 关键词：气相色谱一质谱；卷烟烟丝；多元醇；保润剂 中图分类号：０６５７．７ 文献标志码：Ａ 文章编号：１００１—５９１４（２０１６）１０—０９２３—０４ Ｓｉｍｕｌｔａｎｅｏｕｓ ｄｅｔｅｒｍｉｎａｔｉｏｎ ｏｆ ｐｏｌｙｏｌｓ ｈｕｍｅｃｔａｎｔｓ ｉｎ ｃｉｇａｒｅｔｔｅ ｆｉｌｌｅｒ ｗｉｔｈ ｇａｓ ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙ。。ｍａｓｓ ｓｐｅｃｔｒｏｍｅｔｒｙ ＤＯＮＧ Ｘｉａｏ—ｙａｎ，ＦＡＮＧ Ｊｉａｎ－ｌｏｎｇ，ＷＡＮＧ Ｑｉｎ Ｉｎｓｔｉｔｕｔｅ ｆｏｒ Ｅｎｖｉｒｏｎｍｅｎｔａｌ Ｈｅａｌｔｈ ａｎｄ Ｒｅｌａｔｅｄ Ｐｒｏｄｕｃｔ Ｓ ｔｙ，Ｃｈｉｎｅｓｅ Ｃｅｎｔｅｒｆｏｒ Ｄｉｓｅａｓｅ Ｃｏｎｔｒｏｌ ａｎｄ Ｐｒｅｖｅｎｔｉｏｎ， Ｂｅｒｉｎｇ １０００２１，Ｃｈｉｎａ Ｃｏｒｒｅｓｐｏｎｄｉｎｇ ａｕｔｈｏｒ：ＷＡＮＧ Ｑｉｎ，Ｅ—ｍａｉｌ：ｗａｎｇｑｉｎｂｊ＠１６３．ｃｏｎ Ａｂｓｔｒａｃｔ：Ｏｂｊｅｃｔｉｖｅ Ｔｏ ｄｅｖｅｌｏｐ ａ ｍｅｔｈｏｄ ｆｏｒ ｔｈｅ ｓｉｍｕｌｔａｎｅｏｕｓ ｄｅｔｅｒｍｉｎａｔｉｏｎ ｏｆ ｐｒｏｐｙｌｅｎｅ ｇｌｙｃｏｌ，ｇｌｙｃｅｒｏｌ ａｎｄ ｔｒｉｅｔｈｙｌｅｎｅ ｇｌｙｃｏｌ ｉｎ ｃｉｇａｒｅｔｔｅ ｆｉｌｌｅｒ ｂｙ ｇａｓ ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙ ｃｏｕｐｌｅｄ ｗｉｔｈ ｍａｓｓ ｓｐｅｃｔｒｏｍｅｔｒｙ（ＧＣ－ＭＳ）．Ｍｅｔｈｏｄｓ Ｗｉｔｈ １，３一ｂｕｔａｎｅｄｉｏｌ ａｓ ｔｈｅ ｉｎｔｅｒｎａｌ ｓｔａｎｄａｒｄ．４ ｍｍ ｏｆ ｗｅｌｌ ｍｉｘｅｄ，ｇｒｏｕｎｄ ａｎｄ ｃｏｎｄｉｔｉｏｎｅｄ ｔｏｂａｃｃｏ ｓａｍｐｌｅ ｗａｓ ｅｘｔｒａｃｔｅｄ ｂｙ ｍｅｔｈａｎｏｌ ｗｉｔｈ ｍｅｃｈａｎｉｃａｌｌｙ ｓｈａｋｅｒ ａｎｄ ｕｌｔｒａｓｏｎｉｃ ｉｎ ｓｅｑｕｅｎｃｅ ａｎｄ ｓａｍｐｌｅ ｅｘｔｒａｃｔ ｗａｓ ｔｒａｎｓｆｅｒｒｅｄ ｉｎｔｏ ＧＣ—ＭＳ ｆｏｒ ａｎａｌｙｓｉｓ．Ｒｅｓｕｌｔｓ Ｔｈｅ ｌｉｍｉｔｓ ｏｆ ｄｅｔｅｃｔｉｏｎ（Ｌ０Ｄｓ）ａｎｄ ｔｈｅ ｌｉｍｉｔｓ ｏｆ ｑｕａｎｔｉｉｆｃａｔｉｏｎ（ＬＯＱｓ）ｏｆ ｔｈｒｅｅ ｋｉｎｄｓ ｏｆ ｈｕｍｅｃｔａｎｔｓ ｗｅｒｅ ０．１７—１．１ Ｉ￣ｇ／ｍｌ ａｎｄ ０．５６— ３．０３￣ｇ／ｍｌ ｒｅｓｐｅｃｔｉｖｅｌｙ．Ｔｈｅ ｒｅｐｅａｔａｂｉｌｉｔｙ ｏｆ ｍｉｘｅｄ ｓｔａｎｄａｒｄｓ ｉｎ ｔｈｒｅｅ ｌｅｖｅｌｓ ｐｒｅｓｅｎｔｅｄ ｔｈａｔ ＲＳＤ ｗｅｒｅ ｂｅｌｏｗ １％．ｔｈｅ ＲＳＤ ｏｆ ｓａｍｐｌｅ ａｎａｌｙｓｉｓ ｗａｓ ｂｅｌｏｗ ５％．ｔｈｅ ｓｐｉｋｅｄ ｒｅｃｏｖｅｒｉｅｓ ｏｆ ｔｈｒｅｅ ｈｕｍｅｃｔａｎｔｓ ｒａｎｇｅｄ ｆｒｏｍ ９３％ｔｏ １ １ １％．Ｃｏｎｃｌｕｓｉｏｎ Ｔｈｅ ｍｅｔｈｏｄ ｗｉｔｈ ａ ｓｉｍｐｌｅ ａｎｄ ｒａｐｉｄ ｐｒｅｔｒｅａｔｍｅｎｔ ｉｓ ａｐｐｌｉｃａｂｌｅ ｔｏ ｔｈｅ ｓｉｍｕｌｔａｎｅｏｕｓ ｄｅｔｅｒｍｉｎａｔｉｏｎ ｏｆ ｐｒｏｐｙｌｅｎｅ ｇｌｙｃｏｌ，ｇｌｙｃｅｒｏｌ ａｎｄ ｔｒｉｅｔｈｙｌｅｎｅ ｇｌｙｃｏｌ ｉｎ ｃｉｇａｒｅｔｔｅ ｆｉｌｌｅｒ ｗｉｔｈ ｈｉｇｈ ｓｅｎｓｉｔｉｖｉｔｙ ａｎｄ ｒｅｐｅａｔａｂｉｌｉｔｙ． Ｋｅｙ ｗｏｒｄｓ：ＧＣ—ＭＳ：Ｃｉｇａｒｅｔｔｅ ｆｉｌｌｅｒ；Ｐｏｌｙｏｌｓ；Ｈｕｍｅｃｔａｎｔｓ 卷烟制作过程中通常加入丙二醇、丙三醇、三乙 二醇等多元醇类作为保润剂，保润剂具有保持烟草水 和改善吃味的作用＿１＿２＿，但保润剂在香烟燃烧过程中会 分，增加韧性，减少加工过程中造碎，降低香烟刺激性 ＤＯｈ１０．１６２４１￣．ｃｎｋｉ．１００１－５９１４．２０１６．１０．０２２ 基金项目：国家科技部“十一五”科技支撑项目（２００８ＢＡＩ５６Ｂ０７）。 作者简介：董小艳（１９７４一），女，副研究员，从事环境与人体健康研究。 通讯作者：ＳＥ秦，Ｅ—ｍａｉｌ：ｗａｎｇｑｉｎｂｊ＠１６３．ｅｏｍ 高温裂解成对人体有害的羰基化合物 ，为了有效控 制保润剂的添加水平，世界卫生组织（ＷＨＯ）《烟草控 制框架公约》第９条和第１０条工作组将保润剂（丙二 醇，丙三醇及三乙二醇）与烟碱、氨一起列为卷烟烟丝 中优先确定检测方法的３类化合物 。目前测定烟草 ［８］ Ｎａｏｚｕｋａ Ｊ，Ｏｌｉｖｅｉｒａ ＰＶ，Ｏｌｉｖｅｉｒａ ＥＤ．Ｄｅｔｅｒｍｉｎａｔｉｏｎ ｏｆ ｃｈｌｏｒｉｎｅ， ｂｒｏｍｉｎｅ ａｎｄ ｉｏｄｉｎｅ ｉｎ ｍｉｌｋ ｓａｍｐｌｅｓ ｂｙ ＩＣＰ—ＯＥＳ［Ｊ］．Ｊ Ａｎａｌ Ａｔｏｍ Ｓｐｅｃｔｒｏｍ，２００３，１８：９１７—９２１． 李淑敏，岳银玲，鄂学礼，等．饮用水中痕量溴酸盐的离子色谱测 定法［Ｊ］．环境与健康杂志，２００６，２３（１）：６６—６８． 张立辉，宋伟，陆幽芳，等．离子色谱法测定饮用水中溴酸盐［Ｊ］ ．中国卫生检验杂志，２００６，１６（１）：５３—５４． Ｓｈａｈ Ｍ，Ｗｕｉｌｌｏｕｄ ＲＧ，Ｋａｎｎａｍｋｕｍａｒａｔｈ ＳＳ，ｅｔ ａ１．Ｉｏｄｉｎｅ ｓｐｅｃｉａｔｉｏｎ ［９］ Ｌｙｏｎ ＴＤＢ，Ｒｏｂｉｎ ＰＡ，Ｗａｔｓｏｎ ＷＳ，ｅｔ ａ１．Ｄｅｔｅｒｍｉｎａｔｉｏｎ ｏｆ ｅｌｅｖａｔｅｄ ｃｏｎｃｅｎｔｒａｔｉｏｎｓ ｏｆ ｂｒｏｍｉｎｅ ｉｎ ｓｅｒｌｌｍ ｂｙ ＩＣＰ—ＭＳ ａｎｄ ＩＣＰ—ＯＥＳ［Ｊ］．Ｊ Ａｎａｌ Ａｔｏｍ Ｓｐｅｃｔｒｏｍ，２００５，８：７５７—７５９． ｓｔｕｄｉｅｓ ｉｌｆ ｃｏｍｍｅｒｃｉａｌｌｙ ａｖａｉｌａｂｌｅ ｓｅａｗｅｅｄ ｂｙ ｃｏｕｐｌｉｎｇ ｄｉｆｆｅｒｅｎｔ ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｉｃ ｔｅｃｈｎｉｑｕｅｓ ｗｉｔｈ ＵＶ ａｎｄ ＩＣＰ—ＭＳ ｄｅｔｅｃｔｉｏｎ ｌＪ ｊ．Ｊ ＡｎａｌＡｔｏｍＳｐｅｃｔｒｏｍ，２００５．２０：１７６－１８２． Ｚｈｕｏ Ｈ，ｈｏ Ｋ，Ｈｉｒｏｋａｗａ Ｔ．Ｆｕｒｔｈｅｒ ｒｅｓｅａｒｃｈ ｏｎ ｉｏｄｉｎｅ ｓｐｅｃｉａｔｉｏｎ ｉｎ ｓｅａｗａｔｅｒ ｂｙ ｃａｐｉｌｌａｒｙ ｚｏｎｅ ｅｌｅｃｔｒｏｐｈｏｒｅｓｉｓ ｗｉｔｈ ｉｓｏｔａｅｈｏｐｈｏｒｅｓｉｓ ｐｒｅｃｏｎｃｅｎｔｒａｔｉｏｎ［Ｊｊ．ＪＣｈｒｏｍａｔｏｇｒＡ，２００４，１０５５：２２９—２３４． Ｈｕａｎｇ Ｚ，Ｉｔ０ Ｋ，Ｔｉｍｅｒｂａｅｖ ＡＲ，ｅｔ ａ１．Ｓｐｅｃｉａｔｉｏｎ ｓｔｕｄｉｅｓ ｂｙ ｃａｐｉｌｌａｒｙ ｅｌｅｃｔｒｏｐｈｏｒｅｓｉｓ—ｓｉｍｕｌｔａｎｅｏｕｓ ｄｅｔｅｒｍｉｎａｔｉｏｎ ｏｆ ｉｏｄｉｄｅ ａｎｄ ｉｏｄａｔｅ ｉｎ ｓｅａｗａｔｅｒＩ Ｊ １．Ａｎａｌ Ｂｉｏａｎａｌ Ｃｈｅｍ，２００４，３７８：１８３６—１８４１． ［１０］ 沈金灿，荆淼，陈登云，等．离子色谱一电感耦合等离子体质谱联 用法测定水中痕量ＢｒＯ Ｂｒ［Ｊ］．分析化学，２００５，３３（７）：９９３－９９５． 方黎，吴杰，苏宇亮．离子色谱一电感耦合等离子体质谱联用法测 定海水中碘的形态［Ｊ］．现代科学仪器，２００９（４）：１２１～１２３． ［１２］ 侯艳霞，刘丽萍，杜振霞．高效液相色谱一电感耦合等离子体质谱 法测定饮用水中碘酸根和碘离子［Ｊ］．理化检验：化学分册， ２０１１，４７（１１）：１２６２—１２６５． 收稿Ｅｔ期：２０１５—１２—１１责任编辑：韩威
