维普资讯 http://www.cqvip.com 研究与开发 ＣＨＩ合成树脂及塑料，２ＮＡ ＳＹＮＴＨＥＴＩＣ ＲＥＳＩＮ ００ＡＮＤ ３，２Ｐ０（ＬＡ ｎＣＳ２）：１３ ＰＢＴ非等温结晶动力学 周林洋 （中国石化上海石油化工股份有限公司合成纤维研究所，上海，２００５４０） 摘要：用差示扫描量热法研究聚对苯二甲酸丁二酯（ＰＢＴ）的非等温结晶动力学，并分别用Ｏｚａｗａ、Ｊｅｚｉｏｍｙ 和考虑综合因素法来处理ＰＢＴ的非等温结晶数据。结果表明，ＰＢＴ非等温结晶过程与ＯＴ￣￥ｑａ动力学方程相吻合，但 不符合用Ｊｅｚｉｏｍｙ方法处理的Ａｖｒａｍｉ动力学方程；综合考虑温度和结晶程度对聚合物结晶速度的影响，ＰＢＴ非等温 结晶过程符合结晶动力学方程。 关羹词：聚对苯二甲酸丁二酯非等温结晶 动力学差示扫描量热法 聚对苯二甲酸丁二酯（ＰＢＴ）的结晶性能直接 融热和温度（ 校正用铟作标准，熔融热校正在 影响ＰＢＴ纤维的性能和加工生产工艺。研究ＰＢＴ ２７．８５－２９．０５ Ｊ／ｇ，Ｔ校正在４２９．４５－４３０．０５ Ｋ。ＰＢＴ 的结晶动力学对纤维产品的生产应用具有重要意 等速降温结晶差示扫描量热法（ＤＳＣ）的条件：先 义。多年来已有许多关于ＰＢＴ结晶研究的报道。 快速升温至５３３．１５ Ｋ使ＰＢＴ熔融，恒温５ ｍｉｎ后 由于高聚物结晶的非等温结晶的理论较为复杂， 分别以４５，３５，２５，２０，１５，１０，５ Ｋ／ｍｉｎ的速度 所以一般认为，结晶过程主要用等温结晶动力学 降温至２９８．１５ Ｋ。 Ａｖｒａｍｉ方程来描述Ｉ“。Ｏｚａｗａ导出了非等温结晶动 力学模型用以求取Ａｖｒａｍｉ指数（，１）；Ｊｅｚｉｏｍｙ提出 ２结果与讨论 了非等温结晶动力学能力的概念。近年来，也有用 ２．１ Ｒ对ＰＢＴ非等温结晶的影响 等温结晶Ａｖｒａｍｉ公式导出非等温结晶动力学的 将ＰＢＴ加热到熔点（ ）以上，然后以不同的 方法对聚酯、聚酰胺的非等温结晶进行研究 。 Ｒ进行降温，则可以得到相应的一系列形状类似 本工作研究不同的等速降温速率（Ｒ）条件下ＰＢＴ 的非等温结晶曲线。Ｒ越大，则曲线的峰值温度 的结晶行为，并分别用３种动力学模型对ＰＢＴ的 （ 越低（见图１）。 非等温结晶过程进行处理，从不同角度分析了解 将放热曲线偏离基线的点取作时间（ｔ）原点， ＰＢＴ的非等温结晶的特点，为ＰＢＴ纤维的生产在 在ＤＳＣ曲线上用聚合物结晶度（Ｇ０对ｔ作图。图２ 理论上提供参考依据。 为不同Ｒ下的Ｇｒｔ关系，表１为不同Ｒ时ＰＢＴ 的结晶参数。 １实验部分 由图１和表１数据可以看到，随着Ｒ的增 １．１仪器和试样 大， 和半结晶时间都明显减小。这反映了Ｒ对 梅特勒一托利多公司ＤＳＣ ８２２ ｅ差示扫描量 聚合物结晶的一般影响，即Ｒ越大，结晶的起始 热仪，哈克公司ＥＫ ９０／ＭＴ制冷系统，ＳＴＡＲ￣热分 就越低，结晶速率也就越快。 析软件。 ＰＢＴ切片，仪征化纤公司生产，特性粘数为 收稿日期：２００２－０９－２８。 １．０４ ｄＵｇ。 修改稿收翻日期：２００３－０２－１９。 １．２实验条件 作者简介：周林洋，１９５５年生，博士，高级工程师，现 从事化学纤维研究和管理工作，已发表论文１６篇。联 试样量，９ ｍｇ；坩锅，４０ ｍＬ平底锅；吹扫载 系电话：（Ｏ２１）５７９４０９１８或５７９４１９４１转２４８５５：Ｅ—ｍａｉｌ： 气，８０ ｍＩＪｍｉｎ（氮气）；干燥气，２００ ｍＬ／ｍｉｎ；熔 维普资讯 http://www.cqvip.com 合成树脂及塑料 ２００３年第２０卷 到斜率为ｎ的直线（见图３）。 ｛ 堰 章 ０ 蕞 ｉ 图１不同冗时邝Ｔ的ＤＳＣ曲线 Ｆｉｇ．１ ＤＳＣ ｃｕｒｖｅｓ ｏｆＰＢＴ ａｔ ｄｉｆｅｒｅｎｔ ｃｏｏｌｉｎｇ ｒａｔｅ １ ２５ Ｋ／ｒａｉｎ；２ ２０ Ｋ／ｍｉｎ；３ １５ Ｋ／ｒｅ．ｉｎ； 图３不同 时ＰＢ］ｒ的ｌｇ卜ｌｎ（１一 】 ｇ Ｒ ４ １０ Ｋ／ｍｉｎ；５ ５ Ｋ／ｍｉｎ Ｆｉｇ．３ Ｔｈｅ ｒｅｌａｔｉｏｎ ｏｆｌｇ卜Ｉｎ（１一ＧＴ）］Ｖ８．１ｇＲ ｏｆＰＢＴ ａｔ ｄｉｆｅｒｅｎｔｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ １ ４６３．１５ ２ ４５８．１５ Ｋ；３ ４５３．１５ Ｋ； ｌ０ｏ ４ ４４８．１５ Ｋ：５ ４４３．１５ Ｋ；６ ４３８．１５ Ｋ ８０ 由图３求得不同 时的ｎ值（见表２）。 术 ６ｏ 裹２不同 时ＰＢＴ的ｎ值 Ｔａｂ．２ Ｔｈｅ Ａｖｒａｍｉ ｅｘｐｏｎｅｎｔ ｎ ｏｆＰＢＴ ａｔ ｄｉｆｆｅｒｅｎｔ ４０ ｅｔｍｐｅｒａｔｕｒｅｓ ２０ Ｏ 由表２可以得出，由于高聚物结晶成核机理 图２不同Ｒ时ＰＢＴ的Ｇ ￡ 复杂［４Ｉ，因此ｎ为非整数。在非等温结晶实验范围 Ｆｉｇ．２ Ｔｈｅ ｒｅｌａｔｉｏｎ ｂｅｔｗｅｅｎ（；Ｔ ａｎｄｔ ｏｆＰＢＴ ａｔ ｄｉｆｅｒｅｎｔ ｃｏｏｌｉｎｇ ｒａｔｅ 内，ＰＢＴ的／１，随着 变化而在１．８８－２．４７变动，与 １ ２５ Ｋ／ｍｉｎ；２ ２０ ／Ｋｒａｉｎ；３ １５ Ｋ／ｍｌｎ； ＰＢＴ等温结晶时在４３８．１５～４６３．１５ Ｋ条件下的ｎ ４ １０ Ｋ／ｍｉｎ：５ ５ Ｋ／ｒａｉｎ （１．８６ ．８３）ｔ 大致相同；而与等温结晶条件下ｎ 裹１不同Ｒ时ＰＢＴ的结晶参数 Ｔａｂ．１ Ｃｒｙｓｔａｌｌｏｇｒａｐｈｌｆｌｅｌｍｒａｍｅｔｅｒｓ ｏｆＰＢＴ 随着结晶温度（ｔｏ）下降而变大不同，非等温结晶 ａｔ ｄｉｆｅｒｅｎｔ ｅｏｏＵｎｇ ｒａｔｅ 条件下ｎ随着 的下降出现极大值。 ２３用Ｊｅｚｉｏｒｎｙ法处理的ＰＢＴ结晶动力学 Ｊｅｚｉｏｍｙ法是基于等温结晶动力学的假设，是 对Ａｖｒａｍｉ动力学方程进行修正得到的（见式３）： ｌｇ［－ｌｎ（１一 ）】＝ｌｇ Ｚｏ＋，ｌｔｇ ｔ （３） ２．２用Ｏｚａｗａ方程处理的ＰＢＴ结晶动力学 式中，ｌｇ Ｚｏ＝（１ｇ五）／Ｒ， 为Ａｖｒａｍｉ等温结晶动力 Ｏｚａｗａ方程是２０世纪７０年代出现的处理聚 速率常数，ｚｃ是考虑Ｒ的影响对 进行的修正。 合物非等温结晶的方法，以聚合物结晶的成核和 式（３）表述的含意是，在非等温结晶过程中相同Ｒ 生长为着眼点，导出了不同 时Ｇ 与Ｒ之间的 对聚合物的结晶速率常数产生了影响。Ｊｅｚｉｏｍｙ方 关系： 程的实质就是先把聚合物的非等温结晶过程按等 １一Ｇ ＝ｅｘｐ［＿，（Ｔ）／Ｒｑ （１） 温结晶过程来处理，然后对所得的参数进行修正。 对式（１）进行简单数学变换，即可得到如下形 从图４可以看到，在本研究范围内，Ｊｅｚｉｏｍｙ 式： 方程（Ｊｅｚｉｏｍｙ法的Ａｖｒａｍｉ动力学方程）基本上不 Ｊｇ［一ｌＩｌ（１－Ｇ ）】＝ｌｇ，（ －ｎ ｌｇ Ｒ （２） 是直线，即邝Ｔ的非等温结晶不符合Ｊｅｚｉｏｍｙ法 式（２）中，厂（７）与成核方式、成核速率、晶核生长速 的Ａｖｒａｍｉ动力学方程。其实，这一结果也表明 率等因素相关，是 的函数，称为冷却函数。在给 ＰＢＴ结晶时的动力学速率常数与 有明显的相关 定 的条件下，用ｌｇ［－１ｎ（１－６７）］对ｌｇ Ｒ作图，可得 性，因此用Ｊｅｚｉｏｍｙ法就得不到ＰＢＴ结晶的线性 维普资讯 http://www.cqvip.com 第２期 周林洋．ＰＢＴ非等温结晶动力学 关系。 图，并对实验点进行二项式回归（见图５）。 ｊ 雪 上 ． ＬｇＩ 图４不同Ｒ时ＰＢＴ的ｌｇ卜ｌｎ（１一 】－ｌｇｔ Ｆｉｇ．４ Ｔｈｅ ｒｅｌａｔｉｏｎ ｏｆｌｇ卜ｌｎ（１－Ｇ￣）】ＶＳ．１ｇｔ ｏｆＰＢＴ ａｔ ｄｉｆｅｒｅｎｔ ｃｏｏｌｉｎｇ ｒａｔｅ １ １５ Ｋ／ｒａｉｎ；２ ２０ Ｋ／ｒａｉｎ；３ ２５ Ｋ／ｒａｉｎ； ４ １０ Ｋ／ｒａｉｎ；５ ５ Ｋ／ｒａｉｎ 图５ ＰＢＴ等速降温结晶动力学回归曲线 Ｆｉｇ．５ Ｔｈｅ ｋｉｎｅｔｉｃ ｒｅｇｒｅｓｓｉｏｎ ｃｕｒｖｅ ｏｆ ＰＢＴ ａｔ ｃｏｎｓｔａｎｔ ｃｏｏｌｉｎｇ ｒａｔｅ 图５中左侧一组是等速降温结晶条件下７个 时的实验点，右侧一组是等温结晶条件下的３ 个不同 的实验点，二次曲线是等速降温结晶实 验点的回归曲线。从图５可以看到，用式（４）来描 述的ＰＢＴ结晶动力过程，与实验数据能很好地吻 合。在本研究条件下，与等速降温结晶过程相比， 等温结晶过程对应于相同Ｋ时的 略向高温方 ２．４考虑综合因素的ＰＢＴ结晶动力学 对于ＰＢＴ的非等温结晶过程，通过Ｏｚａｗａ方 法可以求得ｎ，但 ）的含义和表达比较复杂，要 求解ｆ（Ｔ）的参数较为困难；用Ｊｅｚｉｏｍｙ法得不到 线性关系。用考虑综合法处理 对ＰＢＴ结晶速度 影响因素和结晶程度对结晶速度影响因素后，得 出结晶动力学方程圈（见式４）： 向移动，但实验点的变化趋势是完全一致的。 掣：ｅ埘 【１一ＧＴ（ｔ）Ｉ＝ＧＴ（ｔ）ｍ （４） ３结论 式（４）模型中，Ｇ （ｔ）为相对结晶度；ｄｉｅ （ｔ）］ 为 ａ）ＰＢＴ非等温结晶过程与Ｏｚａｗａ动力学方程 结晶速度；Ｅ为高聚物链段迁移活化能；Ｅ／Ｒ为反 映链段迁移结晶所需克服的阻力；Ｆ为过冷成核 因子；Ｏｌ为过冷调节因子； 为玻璃化转变温度； ｅ一肌 Ｈ 为ＰＢＴ在某一确定温度下的结晶速 率常数，也是ＰＢＴ结晶与 的关系参数。 式（４）可以表述为，非等温结晶的ＰＢＴ结晶 速度与 和 的差成正比，也与 和 的差成 正比；同时，与ＰＢＴ的无定形区域比例的ｎ次幂 相吻合，而不符合用Ｊｅｚｉｏｍｙ方法处理的Ａｖｒａｍｉ 动力学方程。Ｏｚａｗａ方程所得到的ｎ随着 变化 而在１．８８￣２．４７之间变动，与ＰＢＴ在不同 条件 下的等温结晶时的ｎ（１．８６￣２．８３）值大致相同。 ｂ）综合考虑 和结晶程度对聚合物结晶速度 的影响，ＰＢＴ非等温结晶过程符合结晶动力学方 程： 掣＝ｅ郴 删 １一㈨】 Ｇ 该模型对不同结晶条件的ＰＢＴ有较好的适应性。 参考 文献 成正比，也与结晶高聚物的结晶区域比例的ｍ次 幂成正比。 ＰＢＴ的结晶速度常数㈣可用下式来表示： Ｋ＝ｅ删 一 （５） ｌ边界，叶胜荣．高等学校化学学报，２０００，２１（９）：ｌ ４８１ 对上式两边取自然对数，并进行简单数学处 理，可得如下数学模型： ２张志英．应用化学，１９９７，１４（５）：３２ ３刘民英，赵清香．高分子材料科学与工程，１９９５，ｌ１（６）：７１ （Ｔ－Ｔ）ｌｎ 一， 号 （６） ４ Ｃｉｍｍｉｎｏ Ｓ，Ｄｉ Ｐａｃｅ Ｅ，Ｍａｒｔｓｃｅｌｎｉ Ｅ，ｅｔ ａ１．Ｐｏｌｙｍｅｒ，１９９１，３２ （６）：ｌ ０８０ 先通过在等温结晶条件下用式（４）求得ｎ和 ｍ，再求得非等温结晶时不同 的 对应的Ｋ（Ｔ ５周林洋，江若平．合成纤维工业，２００２，２７（６】：１７ （编辑：王丽敏） 的函数），然后再根据式（６）用（ ｌｎ Ｋ对 作 （下转第１８页） 维普资讯 http://www.cqvip.com 合成树脂及塑料 ２００３年第２Ｏ卷 样本，最后１行为使用训练好的神经网络，输入新 材料界面性能设计，对研制中的新材料，可以大大 的工艺参数得到的检验样本。 减少实验量，降低实验成本，是一种有广泛应用前 从表１可以看出，实验值和网络输出值非常 景的设计方法。 接近。这说明建立的工艺参数与复合材料界面性 能的关系模型是可靠的，可以用此模型对复合材 参考文 献 料的界面性能进行设计。 １秦伟，张志谦．航空材料学报，２００１，２１（４）：３８＾Ｈ４１ ２ Ｃｈｅｎ Ｓ，Ｃｏｗａｎ Ｃ Ｆ Ｎ，Ｇｒａｎｔ Ｐ Ｍ．Ｎｅｕｒａｌ Ｎｅｔｗｏｒｋｓ，１９９１，２ ４结论 （１）：３０２－３０９ ａ）使用ＲＢＦ神经网络建立起工艺参数与碳 ３ Ｓｈｏｅｍａｋｅｒ Ｐ Ａ．Ｎｅｕｒａｌ Ｎｅｔｗｏｒｋｓ，１９９１，２（２）：１５８－１６０ 纤维织物／环氧复合材料界面性能的关系模型，利 ４ Ｘｉａ Ｙｏｕｓｈｅｎ，Ｌｅｕｎｇ Ｈ，Ｂｏｓｓｅ Ｅ．Ｎｅｕｒａｌ Ｎｅｔｗｏｒｋｓ，２００２，１３ （２）：３２０－３２９ 用此模型可以设计复合材料界面性能，得到了令 ５ Ｐｌａｗｋｙ Ｕ，Ｌｏｎｄｓｃｈｉｅｎ Ｍ，Ｍｉｃｈａｅｌｉ Ｗ．Ｊ Ｍａｔｅｒｉａｌ Ｓｃｉｅｎｃｅ， 人满意的实验结果。 １９９６，３１（２２）：６ ０４３－６ ０５３ ｂ）该方法能充分利用现有的实验结果指导 （编辑：向 东） Ｄｅｓｉｇｎｉｎｇ ｉｎｔｅｒｆａｃｉａｌ ｐｒｏｐｅｒｔｙ ｏｆ ｃｏｍｐｏｓｉｔｅ ｍａｔｅｒｉａｌ ｂｙ ＲＢＦ ｎｅｕｒａｌ ｎｅｔｗｏｒｋ Ｌｉｕ Ｚｉｌｏｎｇ，Ｑｉｎ Ｗｅｉ （Ｈａｒｂｉｎ Ｉｎｓｔｉｔｕｔｅ ｏｆ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ，Ｈａｒｂｉｎ，１５０００１） Ａｂｓｔｒａｃｔ Ｔｈｉｓ ｐａｐｅｒ ｐｒｅｓｅｎｔｅｄ ａ ｎｅｗ ｍｅｔｈｏｄ ｓｕｉｔａｂｌｅ ｆｏｒ ｄｅｓｉｇｎｉｎｇ ｉｎｔｅｒｆａｃｉｌａ ｐｒｏｐｅｒｔｙ ｏｆ ｃａｒｂｏｎ ｆｉｂｅｒ ｂｒａｉｄ／ ｅｐｏｘｙ ｃｏｍｐｏｓｉｔｅ．Ａ ｒｅｌａｔｉｏｎｓｈｉｐ ｍｏｄｅｌ ｂｅｔｗｅｅｎ ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｃａｌ ｐａｒａｍｅｔｅｒｓ ａｎｄ ｉｎｔｅｒｆａｃｉａｌ ｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ ｏｆ ｔｈｅ ｃｏｍｐｏｓｉｔｅｓ ｗａｓ ｓｅｔ ｕｐ ｂｙ ａ ｒａｄｉａｌ ｂａｓｉｓ ｆｕｎｃｔｉｏｎ ｎｅｕｒａｌ ｎｅｔｗｏｒｋ．Ｔｈｅ ｐｒａｃｔｉｃａｌ ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎ ｐｒｏｖｅｄ ｔｈｅ ｅｆｆｅｃｔｉｖｅｎｅｓｓ ｏｆ ｔｈｉｓ ｍｅｔｈｏｄ． Ｋｅｙ Ｗｏｒｄｓ：ｒａｄｉｌａ ｂａｓｉｓ ｆｕｎｃｔｉｏｎ ｎｅｕｒａｌ ｎｅｔｗｏｒｋ；ｒｅｓｉｎ ｔｒａｎｓｍｉｓｓｉｏｎ ｍｏｕｌｄｉｎｇ；ｃａｒｂｏｎ ｆｉｂｅｒ ｂｒａｉｄ （ｆｒｏｍ ｐａｇｅ １５） Ｎｏｎ－ｉｓｏｔｈｅｒｍａｌ ｃｒｙｓｔａｌｌｉｚａｔｉｏｎ ｋｉｎｅｔｉｃｓ ｏｆ ｐｏｌｙｂｕｔｙｌｅｎｅ ｔｅｒｅｐｈｔｈａｌａｔｅ Ｚｈｏｕ Ｌｉｎｙｔｍｇ （Ｓｙｎｔｈｅｔｉｃ Ｆｉｂｅｒ Ｒｅｓｅａｒｃｈ Ｉｎｓｔｉｔｕｔｅ，Ｓｈａｎｇｈａｉ Ｐｅｔｒｏｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏ．，Ｌｔｄ．，ＳＩＮＯＰＥＣ，Ｓｈａｎｇｈａｉ，２００５４０） Ａｂｓｔｒａｃｔ ，Ｉ１ｌｅ ｎｏｎ—ｉｓｏｔｈｅｒｍａｌ ｃｒｙｓｔａｌｌｉｚａｔｉｏｎ ｋｉｎｅｔｉｃｓ ｏｆ ｐｏｌｙｂｕｔｙｌｅｎｅ ｔｅｒｅｐｈｔｈａｌａｔｅ（ＰＢＴ）ｗａｓ ｓｔｕｄｉｅｄ ｔＩｌ ｄｉｆｅｒｅｎｔｉｌａ ｓｃａｎｎｉｎｇ ｃａｌｏｒｉｍｅｔｒｙ． ，Ｉ１ｌｅ ｎｏｎ－ｉｓｏｔｈｅｒｍａｌ ｃｒｙｓｔａｌｌｉｚａｔｉｏｎ ｄａｔａ ｏｆ ＰＢＴ Ｗａｓ ａｎａｌｙｚｅｄ ｂｙ Ｏｚａｗａ， Ｊｅｚｉｏｒｎｙ ａｎｄ ｃｏｍｐｒｅｈｅｎｓｉｖｅ ｆａｃｔｏｒ ｍｅｔｈｏｄ． ｒｅｓｐｅｃｔｉｖｅｌｙ． ，Ｉ１ｌｅ ｒｅｓｕｌｔｓ ｓｈｏｗ ｔｈａｔ ｔｈｅ ｎｏｎ—ｉｓｏｔｈｅｒｍａｌ ｃｒｙｓｔａｌｌｉｚａｔｉｏｎ ｐｒｏｃｅｓｓ ｏｆ ＰＢＴ ａｇｒｅｅｓ ｗｉｔｈ Ｏｚａｗａ ｋｉｎｅｔｉｃ ｅｑｕａｔｉｏｎ，ｂｕｔ ｎｏｔ ｃｏｎ￣ｏｒＩｎｓ ｔｏ Ａｗａｍｉ ｅｑｕａｔｉｏｎ ｐｒｏｃｅｓｓｅｄ ｉｎ ｔｈｅ Ｊｅｚｉｏｍｙ ｍｅｔｈｏｄ．Ｗ＿｝Ｉｅｎ ｔｈｅ ｅｆｆｅｃｔｓ ｏｆ ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ ａｎｄ ｃｒｙｓｔｌａｌｉｎｉｔｙ ｏｎ ＰＢＴ Ｓ ｃｒｙｓｔａｌｌｉｚａｔｉｏｎ ｒａｔｅ ｉｓ ｃｏｎｓｉｄｅｒｅｄ ｃｏｍｐｒｅｈｅｎｓｉｖｅｌｙ． 山ｅｎ ｔｈｅ ｎｏｎ—ｉｓｏｔｈｅｒｍａｌ ｃｒｙｓｔａｌｌｉｚａｔｉｏｎ ｂｅｈａｖｉｏｕｒ ｏｆ ＰＢＴ ｉｓ ａｃｃｏｒｄａｎｃｅ ｗｉｔｈ ｃｒｙｓｔａｌｌｉｚａｔｉｏｎ ｋｉｎｅｔｉｃ ｅｑｕａｔｉｏｎ． Ｋｅｙ Ｗｏｒｄｓ：ｐｏｌｙｂｕｔｙｌｅｎｅ ｔｅｒｅｐｈｔｈａｌａｔｅ；ｎｏｎ—－ｉｓｏｔｈｅｒｍａｌ ｃｒｙｓｔａｌｌｉｚａｔｉｏｎ；ｋｉｎｅｔｉｃｓ；ｄｉｆｅｒｅｎｔｉｌａ ｓｃａｎｎｉｎｇ ｃａｌｏｒｉｍｅｔｒｙ
