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徐州师范大学化学化工学院
物理化学教研室
2011-9
目 录
第一章 热力学第一定律及其应用…………………………2 第二章 第三章 第四章 第五章 第六章 第七章 第八章 第九章 热力学第二定律…………………………………… 8 溶液………………………………………………… 15 化学平衡…………………………………………… 19 相平衡……………………………………………… 23 统计热力学…………………………………………30 化学动力学…………………………………………35 电化学……………………………………………… 48 界面和胶体…………………………………………53
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第一章 热力学第一定律
一、单选题
1. 由热的定义可知，热
(A)是体系的性质，不是体系的状态函数 (B)不是体系的性质，是体系的状态函数 (C)不是体系的性质，也不是体系的状态函数(D)是体系的性质，也是体系的状态函数 2. 在298K及 pθ 下下述说法，何者正确：
(A) 水的生成热即是氧气的燃烧热 (B) 水蒸气的生成热即是氧气的燃烧热 (C) 水的生成热即是氢气的燃烧热 (D) 水蒸气的生成热即是氢气的燃烧热 3. 在298K及 101.325kPa 下的 1.00 dm3氢气，等温可逆膨胀到 2.00dm3， 所做的功的绝对值为：
(A) 0.418 J (B) 0.0418 J (C) 7.11 J (D) 70.3 J 4. 下列对于可逆的卡诺循环的理解中，错误的是： (A)经历此循环后，体系本身无任何变化
(B)经历此循环后，体系与环境都没有任何变化
(C)经历此循环后，体系没有变化，但环境发生了变化
(D)经历此循环后，再倒转反向经一个可逆的卡诺循环，体系及环境都没有任何变化 5. 一个体系经过了i步变化的任何循环过程，根据热力学第一定律应该有:
(A)ΣδQi=0 (B)ΣδWi=0 (C)(ΣδQi+ΣδWi)>0 (D)(ΣδQi+ΣδWi)=0 6. 1 mol理想气体由同一初态出发，分别经历①等温压缩;②绝热压缩两个过程，如果
终态压力相同，则两过程的功及终态体积的关系是：
(A)W1>W2 V1>V2 (B)W1 (C) 气体节流膨胀过程 (D) 气体自由膨胀过程 8. 已知反应 2H2(g)+O2(g)=2H2O(g)在298K的反应热ΔHo(298K)=-483.653 kJ·mol-1.且 知H2(g)，O2(g)及 H2O(g) 的Cp，m/(JK-1mol-1)分别为:28.84，29.36，33.58.故在1500K时上述反应的热效应为(kJ·mol-1)： (A) -495.600 (B) -507.8 (C) 495.600 (D) 507.8 9. 373K 101.3kPa H2O(l) 向真空蒸发为同温同压下H2O(g)该过程： (A)ΔU=0 (B)W=0 (C)ΔH=0 (D)Q=0 10. 如图装置所示，在未把电源与电热丝接通之前，气缸的无 摩擦活塞处于平衡位置不动.当通电后，气缸内的理想气体温度升高.以理想气体为体系，正确的是： (A)Q＝0，W＞0，ΔU＞0，ΔH＞0 (B)Q＞0，W＜0，ΔU＞0，ΔH＞0 (C)Q＜0，W＞0，ΔU＜0，ΔH＞0 (D)Q＝0，W＝0，ΔU＝0，ΔH＝0 11. 已知298K，101.325kPa C3H8的标准摩尔燃烧热为-2219.1kJ·mol-1，CO2(g)和H2O(l) 2 的标准摩尔生成热分别为-393.5kJ·mol和-285.85kJ·mol，则C3H8的标准生成热ΔHf为：kJ·mol (A) 108.4 (B) 1539 (C) -104.8 (D) 181 12. 热容C=δQ/dT的值与物质下列哪一个性质成正比： (A)物质的量 (B)物质的体积 (C)物质放出或吸收的热 (D)物质的内能 13. 有下列诸式：①∮dU＝0；②∮pdV＝0；③∮dH＝0；⑤∮δQ＝0；⑥∮(δQ＋δW)＝0； ④∮δW＝0 对封闭体系总正确的是 (A)②④⑤ (B)①③⑥ (C)①②③ (D)②③⑥ 14. 某体系由状态B→A的焓变为ΔH2，状态B→C的焓变为ΔH3，则状态A→C的焓 变ΔH1为: (A)ΔH1=ΔH2+ΔH3 (B)ΔH1=ΔH2-ΔH3 (C)ΔH1=ΔH3-ΔH2 (D)ΔH1=2ΔH3-ΔH2 15. 容积为V的1 mol单原子理想气体，温度从300.0K绝热压缩到500.0K.其焓变为： (A) 0 J (B) 4157J (C) 2494 J (D) -2494 J 16. 物质的量相同的两种气体He和H2(作为理想气体)在相同状态条件下等压加热.如果吸收的热量相同，则两气体的终态： ( A) 温度与体积一定相同 (B) THe>TH2，VHe>VH2 (C) THe 17. 在可逆绝热条件下，将3.45 mol双原子理想气体从100kPa，288K压缩至700kPa， 则此过程的W，ΔU，ΔH为： W/J ΔU/J ΔH/J (A) -4451 4451 10.6 (B) 15.4×103 15.4×103 21.5×103 (C) -15.4×103 15.4×103 0 (D) -4451 4451 1691 18. 将一杯水放在刚性绝热箱内，若以箱及其内的空气和杯中的水作为体系，体系为： (A)孤立体系 (B)敞开体系 (C)封闭体系 (D)绝热体系 19. n摩尔单原子理想气体B，从T1等压升温到T2，其ΔU应为 (A) nCp，m(T2-T1) (B) nCv，m(T2-T1) (C) nRln(T2/T1) (D) nR(T2-T1) 20. 已知反应 A+B—→C 的等容热效应为Q1，当W’≠0时，则该反应的过程热Q2等 于： (A)Q1+W’ (B)Q1 (C)Q1-W’ (D)W’ 21. 各式中不受理想气体条件的是： (A) PVγ=常数 (B) (эp/эV)T=-p/v (C) Qp=Qv+ΣνiRT (D) ΔH=ΔU+PΔV 22. 298K，101.33kPa下，对于反应 Zn(s) + CuSO4(aq) =Cu(s)+ZnSO4(aq)正确的： (A) ΔH1>ΔH2 (B) Q1=Q2 (C) ΔH2=Q2 (D) ΔH1=Q1 23. 373.15K ，101.3kPa时，1mol H2O(l)完全汽化，该过程： (A) ΔH>ΔU，W<0 (B) ΔH<ΔU，W<0 3 原电池0-1-1 -1 ΔΔ 烧杯中(C) ΔH=ΔU，W=0 (D) ΔH>ΔU，W>0 24. 理想气体的以下过程方程式①pdV-nRdT=0 ②Vdp=nRdT ③pdV+Vdp=0 ④pdV/T+Vdp/T=0，属于等温过程的是： (A)① ③ (B)② ④ (C)③ ② (D)③ ④ 25. 已知298K时:H2(g)+(1/2)O2(g)—→H2O(l); ΔH1=-286.0kJ·mol-1 C3H8(g)+5O2(g)—→3CO2(g)+4H2O(l);ΔH2=-2220kJ·mol-1 C(s)+O2(g)—→CO2(g); ΔH3=-393.5kJ·mol 则反应3C(s)+4H2(g)—→C3H8(g)的ΔHm为： (A) -212.0kJ·mol-1 (B) 104.5kJ·mol-1 (C) -104.5kJ·mol-1 (D) 212.0kJ·mol-1 26. 有关反应2C(s)+O2(g)=2CO(g)的ΔHm(300K)的下列说法中正确的是： (A)是2CO(g)的生成热，ΔHf，m(2CO(g)，300K，p) (B)是2C(s)的燃烧热，ΔHc，m(2C(s)，300K，p) (C)既不是2C(s)的燃烧热，也不一定是2CO(g)的生成热 (D)是2CO(g)的标准生成热，ΔHf，m(2CO(g)，300K，p) 27. 一理想气体从同一初态出发分别经:恒温可逆膨胀过程;绝热可逆膨胀过程，当到达体积相同的终态时，该二过程的功及终态压力的正确关系是： (A)W1=W2 p1=p2 (B)W1 0-1-1 Kmol)分别为:29.36，20.78，故在m/(J· 1000K该反应的ΔHm为：kJ·mol 0-1 (A) 90.095 (B) 498.259 (C) -299.130 (D) -498.259 29. 在298K及101.325kPa下反应： ① 2NO(g)+O2(g)=2NO2(g); ΔH10=-113.0kJ·mol-1 ② 2NO2(g)+(1/2)O2(g)=N2O5(g); ΔH2=-56.40kJ·mol ③ (1/2)N2(g)+(1/2)O2(g)=NO(g); ΔH3=90.37kJ·mol-1 00-1 故N2O5(g)的标准生成热是： (A) -79.0k kJ·mol-1 (B) 56.630 kJ·mol-1 (C) 11.3 kJ·mol-1 (D) 67.87 kJ·mol-1 30. 下列哪个关系是基于理想气体假设的： (A) limPVm=RT (B)W=∫-pdV (C)PVγ=常数 (D)ΔH=ΔU+PΔV p031. 下列说法哪一条不正确： (A) 气体物质的Cp恒大于Cv (B)对理想气体Cpm-Cvm=R (C) 在温度变化较大时，Cv与温度有关 (D)在任何恒压过程中Qp=CpdT T2T132. 某高压气缸中盛有未知的理想气体， 298K时从5dm3绝热可逆膨胀到6dm3时，温 4 度降低了21K，则组成该气体的分子是： (A) 单原子 (B) 双原子 (C) 多原子 (D) 三原子 33. 下列各组物理量中，均属于强度性质的量是： (A) 内能和密度(U，ρ) (B) 摩尔内能与摩尔定容热容(Um，Cv，m) (C) 焓与压力(H，p) (D)温度差和体积差(ΔT，ΔV) 34. (1)δW=-p外dV (2)pV=K (3)ΔU=Q+W (4)ΔU=ΔH-Σνi RT，上列各式对非理想气 体体系，在任何过程都能适用的是： (A) (2) (4) (B) (3) (4) (C) (1) (3) (D) (2) (3) 35. 在一个恒容绝热箱中，将物质的量之比为1:2的CH4与O2点燃，反应后： (A) ΔU>0，ΔH>0 (B)ΔU=0，ΔH>0 (C) ΔU=0，ΔH=0 D) ΔU>0，ΔH<0 36. 理想气体经节流膨胀过程，一定是： (A)ΔH=0，ΔU>0 (B)ΔH=0，ΔU=0 (C)ΔH=0，Δp=0 (D)Δp=0，ΔT=0 37. 对于理想气体有下列过程方程: pV=常数， pVγ=常数. (A)前式适用于任意过程，后式适用于绝热可逆过程 (B)前式适用于绝热可逆过程，后式适用于任意过程 (C) 前式适用于等温过程，后式适用于任意过程 (D)前式适用于等温可逆过程，后式适用于绝热可逆过程 -1-1 38. 对反应:CO(g)+(1/2)O2(g)=CO2(g) 已知 ΣνBCp，m(B)=-6.695 J·K·mol， 448K时的 标准摩尔等压反应热效应为:-284.0 kJ·mol-1，则ΔHm (298K)应为： 0γ (A) -283.0 kJ·mol-1 (B) 721.0 kJ·mol-1 (C) -285.0 kJ·mol-1 (D) 285.0 kJ·mol-1 39. 对于孤立体系中发生的实际过程，下列关系中不正确的是： (A) W= 0 (B) Q = 0 (C) ΔU = 0 (D) ΔH = 0 40. 下述说法中，哪一个错误? (A) 体系放出的热量一定等于环境吸收的热量 (B) 体系温度的降低值一定等于环境温度的升高值 (C) 热力学平衡时体系的温度与环境的温度相等 (D) 若体系1与体系2分别与环境达成热平衡，则此两体系的温度相同 41. 某绝热体系在接受了环境所做的功之后，其温度： (A) 一定升高 (B) 一定降低 (C) 一定不变 (D) 不一定改变 42. 0.1 mol 理想气体在恒容条件下用电炉加热，然后自然冷却复原。此变化为： (A) ΔS（体系）＝0 (B) ΔS（体系）>0 (C) ΔS（体系）<0 (D) ΔS（体系）不确定 5 二.多选题： 1. Δu=Q-p(外)ΔV 适用于 W’=0的封闭体系的: (A)一切过程 (B)等容过程 (C)可逆过程 (D) 恒外压过程 (E) 绝热过程 2. 以下说法不正确的是： (A) 热容是体系的宏观性质 (B) 由理想气体的 Cp可以计算它的焓变 ΔH=Cp(T2-T1) (C) Cp，m与气体的本性有关且随温度变化 (D) 理想气体由温度 T1升至T2的过程吸热 Q=Cp(T2-T1) (E) 对于气体 Cp，m＞CV，m 3. 下列各式中，不受可逆条件的是 (A) pVγ=常数 (B) W=-nRTlnV2/V1 (C)ΔH=ΔU+pΔV (D) dU=CVdT (E) η=(T2-T1)/T2 4. 1mol单原子理想气体B由温度为T1的初态变化到温度为T2的终态，虽不知其变 化途径但可以求出： (A)气体的内能改变值 (B)过程的热 (C)气体的体积变化 (D)气体的焓变 (E)气体做的功 5. 对于理想气体的内能有如下理解，其中正确的是： (A)状态一定，内能一定 (B)对应于某一状态，其内能是可直接测定的 (C)对应于某一状态，内能只有一个值，不可能有两个或两个以上数值 (D)状态改变时，内能一定跟着改变 (E)体系的体积一定，内能一定 6. 理想气体向真空膨胀的过程，实际上是： (A)等温不可逆过程 (B)绝热不可逆过程 (C)等温可逆过程 (D)等压不可逆过程 (E)绝热可逆过程 7. 气体向真空绝热膨胀，为零的量有： (A)ΔT (B)ΔH (C)ΔU (D)W (E)ΔV o 8. 已知 373～393K间Cp，m(H2O，l)>Cp，m(H2O，g)，以 1 表示 p，383K下，过 程H2O(l)→H2O(g); 2 表示 po，373K下，过程H2O(l)→H2O(g)，下列关系式中正确的是： (A) ΔH2>ΔH1 (B) ΔH2<ΔH1 (C) ΔH2=ΔH1 (D)W1 (A)因为ΔH=Qp，所以只有等压过程才有ΔH (B)因为ΔH=Qp，所以Qp也具有状态函数性质 (C)ΔH=Qp，在Qp是等压热效应时成立 (D)封闭体系不作非体积功的等压过程，其热量只决定于体系的始态和终态 (E)只要等压下发生化学反应ΔH=Qp 10. du=δQ-pdV 适用于 W’=0，封闭体系的： (A)一切变化 (B) 等容变化 (C) 等温变化 (D) 可逆变化 (E) 绝热变化 11. 有关ΔH=CpdT，下列表述中正确的是： T1T2 (A)适用于理想气体的等压过程 (B)适用于实际气体的变温过程 6 (C)适用于理想气体的绝热过程 (D)适用于任一物质无化学变化，无相变的过程 (E)适用于无相变，无化学变化，无其它功的多组分体系的等压过程 12. 对于理想气体，下列关系中不正确的是： (A) (эu/эV)T=0 (B) (эu/эT)V=0 (C). (эH/эT)V=0 (D) (эH/эV)T=0 (E) [э(pV)/эp]T=0 13. 某体系经一不可逆循环后，下述各答案中，哪些是错误的？ (A) Q＝0 (B) W＝0 (C) ΔU＝0 (D) ΔH＝0 (E) ΔS=0 14. 体系的内能变化为零的过程有： (A) 等温等压下的可逆相变化过程. (B) 理想气体的绝热膨胀过程. (C) 不同理想气体在等温等压下的混合过程. (D) 在等温等压下的化学反应过程. (E). 绝热恒容且不做非体积功的化学反应过程 15. 判断下列物质，哪些物质燃烧热不为零： (A) CO (B) SO2 (C) O2 (D) CO2 (E) NO2 7 第二章 热力学第二定律 一、单选题 1. ΔG=ΔH-TΔS只适用于 (A)可逆过程 (B)无其它功的可逆过程 (C)等温过程 (D)无化学变化无相变的过程 2. 以下关系式不能成立的是 (A)理想气体向真空膨胀时，ΔS=nRln(V2/V1) (B)水在298K，101.3kPa下蒸发，ΔS=(ΔH-ΔG)/T (C)恒温恒压下可逆的电池反应中，ΔS=ΔH/T (D)对不可逆过程，ΔS=[э(-ΔG)/эT]p 3. 一物质A在298K 时，液态与气态的标准摩尔生成自由能，分别为 -237.191kJ·mol-1与 -228.597kJmol，则此温度下A的饱和蒸气压为 (A)101.33kPa (B)32.10kPa (C)3.157kPa (D)0.031kPa 4. 一封闭体系进行可逆循环，其热温商之和 (A)总是正值 (B)总是负值 (C)是温度的函数 (D)总为零 5. 1. T→0K 化学反应的ΔSo→0 2. 不能用有限的手续使一个物体冷却达到0K 3. T→0K时，任何纯物质的完善晶体的熵的绝对值趋于0 4. 人为规定各元素的完善晶体在0K时的熵值为0 有关热力学第三定律的说法有下列错误的是 (A) 1，2; (B) 1，3; (C) 2，3; (D) 4，2 6. 关于熵的下列说法中，正确的是: (A)物质的标准熵 So(298K)的值就是该状态下熵的绝对值 o (B)物质的标准熵 S(298K)是298K处于标准状态的物质的规定熵 (C)物质的规定熵就是物质的标准熵 (D)完整晶体的规定熵等于零 7. 对于气体混合物中的组分B，其化学势公式为μB(T，PB)=μ0 (T)+RTln(fB/Po)下列B一些叙述中何者最为达意 (A)μB 为纯B气体在标准压下的化学势 (B)μB 为B气体在同温度标准压下具理想气体行为的化学势 (C)μB 是气体的标准态 (D)μB 是PB=Po是B气体的化学势 0000-1 8. 焦尔—汤姆逊所做的实际气体节流膨胀为： (A)等熵过程 (B)等焓过程 (C)等压过程 (D)等内能过程 9. 最大功原理适用于 (A)等温过程 (B)绝热过程 (C)等压过程 (D) (A)、(B)、(C) 全适用 10. 下列关于物质的规定熵和标准熵的说法中，不正确的是: 8 (A)物质在标准状态下的规定熵，又称物质的标准熵 (B)稳定单质的完善晶体，其规定熵值等于零 (C)物质的规定熵并不是该物质的熵的绝对值 (D)某温度下物质的标准熵是不随压力变化的 11. 化学反应在等温等压下，从反应物开始进行反应，则此过程为: (A)热力学可逆过程 (B)热力学不可逆过程 (C)不能确定可逆与否 (D)平衡过程 12. 把含有0.1mol温度为298K的1dm3H2同含有0.1mol温度为398K的1dm3N2相互 混合成2dm3的混合气，问混合过程的熵变化值多大?(设H2(g)和N2(g)都为理想气 体) (A)1.15JK-1 (B)5.76JK-1 (C)-5.76JK-1 (D)-1.15JK-1 13. 下列关于过程方向性的说法中，正确的是 (A)非自发过程是不可能实现的 (B)在自发过程中体系一定要对外作功 (C)过程总是朝体系吉布斯自由能降低的方向进行 (D)自发过程中体系的吉布斯自由能不一定降低 14. 恒温下，将1mol体积为VA的理想气体A与1mol体积为VB的理想气体B混合， 混合气体体积V=VA+VB，则此过程的 (A)ΔA=0 ΔG=0 (B)ΔA=0 ΔG=-RT{ln[(VA+VB)/VA]+ln[(VA+VB)/VB]} (C)ΔA=-RT{ln[(VA+VB)/VA]+ln[(VA+VB)/VA]}ΔG=0 D)ΔA=ΔG=RTlnXA+RTlnXB 15. 与(эA/эnB)T，P，nc相等的是 (A)(эG/эnB)T，P，nc (B) AB (C) Am (D)(эA/эnB)T，V，nc 16. 与(эG/эnB)T，P，nc不相等的量是 (A)(эH/эnB)S，P，nc (B)(эA/эnB)T，V，nc (C)Gm (D)GB 17. 1mol理想气体经绝热自由膨胀使体积增大10倍，则物系熵变为: (A)ΔS＝0 (B)ΔS＝19.1 J·K-1 (C)ΔS＜19.1 J·K-1(D)ΔS＞19.1 J·K-1 18. 273K，po下，在冰的熔化过程中，保持不变的热力学量是: (A)S (B)A (C)G (D)H 19. 涉及赫姆霍斯自由能的下述说法中，正确的是: (A)等温等容下，ΔA<0 的过程一定是不可逆过程 (B)等温过程中，体系的ΔA不一定小于ΔG (C)ΔA<0 的过程，一定是自发过程 (D)等温等容下，不可能发生 A 增大的过程 20. 一定量的理想气体，由同一初态分别经等温与绝热过程，压缩到具有相同压力的终 态，以1与2分别表示等温与绝热过程的终态，则 (A)H2 (A)体系的熵增加 (B)体系吸热大于对外做功 (C)环境的熵一定增加 (D) 环境的熵不变 1-γγ 22. 下列方程:①p1V1=p2V2②p1V1γ=p2V2γ③TVγ-1=k④pT=k⑤pVm=ZRT ⑥p(Vm-b)=RT ⑦(p+a/Vm)(Vm-b)=RT中用于描述理想气体绝热可逆过程的方程是 (A)①②⑤ (B)⑤⑥⑦ (C)②③④ (D)①⑤⑥ 9 23. 以下说法中，正确的是: (A)理想气体绝热过程是等熵过程 (B)理想气体绝热可逆过程是等熵过程 (C)理想气体绝热恒容过程是等熵过程 (D)理想气体绝热等外压过程是等熵过程 24. 恒压下，纯物质固，液，气态的化学势与温度有如下的关系 (A)随温度的上升而增 (B)随温度的下降而增大 (C)当温度上升时纯物质的化学势先是增大，然后减小 (D)当温度变化时，化学势也随着发生变化，但没有一定的规律 25. 一封闭体系进行不可逆循环，其热温商之和 (A)大于零 (B)小于零 (C)等于零 (D)其符号根据具体循环而定 26. Zn(s)+H2SO4(aq)——→ZnSO4(aq)+H2(g)温度升高， 该体系对外作非体积功的能力 (A)增大 (B)降低 (C)不变 (D)先增后降 27. 在p下，100g，283K的H2O(l)与200g，313K的H2O(l)混合，平衡温度为303K， 已知H2O(l)的Cp，m=75.30JK-1mol-1，混合后体系的总熵变为：（J/K） (A) 1.4 (B) -1.4 (C) 0 (D) 11.6 28. 对于不存在缔合分子的非极性液体，在正常沸点时，其摩尔气化熵是 (A)20JK-1mol-1 (B)42JK-1mol-1 (C)88JK-1mol-1 (D)109JK-1mol-1 29. 等温等压下，体系对外所作有用功的绝对值 (A)可以大于体系G降低的绝对值 (B)等于体系G的降低的绝对值 (C)等于体系A的降低的绝对值 (D)不能大于体系G降低的绝对值 Bo 30. 对于公式 SAB(QAIr/T)0 说明 (A)可逆过程的熵变，大于不可逆过程的熵变 (B)可逆过程的熵变，大于不可逆过程的热温商 (C)只有可逆过程有熵变，不可逆过程无熵变 (D)不可逆过程的熵变无法计算 31. 在\"绝对零度时物质的完善晶体的熵值为零\"中，所指的熵值，是熵的 (A)绝对值 (B)相对值 (C)规定值 (D)标准值 32. 理想气体B从同一初态分别经等容升温及等压升温过程，到达温度相同的终态， 则此两过程： (A)ΔS相等 (B)Q相等 (C)ΔU相等 (D)ΔG相等 33. （1）孤立体系的熵值永远增加 (2)在绝热条件下，趋向平衡的过程中封闭体系的熵值增加 (3)孤立体系的熵值永不减少 (4)可用体系的熵的增加或不变来判断过程是否可逆 作为熵增原理，上述表述中，错误的是 (A)(1)(2) (B)(2)(4) (C)(2)(3) (D)(1)(4) 34. 2mol He(设为理想气体)于恒压下由300K升至600K，其ΔS为 (A)14.4JK-1 (B)-28.2JK-1 (C)-14.4JK-1 (D)28.8JK-1 35. 若理想气体的卡诺循环用 A—→B—→C—→D—→A 表示，其中 A—→B 为可逆 等温膨胀，则图示中，错误的是: 10 36. 在下列热机中，不能用η=1+Q1/Q2=(T2-T1)/T2来表示其热机效率的是: (A)工作在两热源之间的可逆卡诺热机 (B)工作在两热源之间的任一可逆热机 (C)以水蒸气为工作物质的可逆卡诺热机 (D)所有实际工作的热机 37. 下列哪种说法不正确 (A)气体逸度的热力学定义式是μ=μo(T)+RTln(f/Po)(Po=101325Pa)且P→0时f/P→1 (B)逸度是真实气体的一种校正压力，所以真实气体的状态方程可以写成fV=nRT (C)逸度系数等于1的气体不一定是理想气体 (D)逸度与压力的关系式是f=γP 38. 在313K，2.03MPa下，有一等物质的量的C3H8(1)与C3H6(2)的气体混合物，其逸 度系数分别为γ1=0.573，γ2=0.656，则两组分的逸度为： (A) f1=5.81MPa ，f2=6.65MPa (B) f1=1.77MPa，f2=1.55MPa (C) f1=1.16MPa，f2=1.33MPa (D) f1=0.581MPa，f2=0.665MPa 39. 等温过程中，体系对外作功的绝对值 (A)可以大于体系 A降低的绝对值 (B)等于体系 A降低的绝对值 (C)等于体系等温等压过程中 G降低的绝对值 (D)不能大于体系 A降低的绝对值 40. 与(эG/эnB)T，P，nc相等的量是 (A)(эU/эnB)T，P，nc B)(эH/эnB)T，P，nc (C)(эU/эnB)S，P，nc (D)(эH/эnB)S，P，nc 41. B物质的偏摩尔熵SB与下列各式中哪个相等 (A) -[э(эA/эT)V，nc/эnB]T，P，nc (B)[э(эA/эT)V，nc/эnB]T，P，nc (C)[э(эG/эT)P，nc/эnB]T，P，nc (D) -[э(эA/эT)P，nc/эnB]T，P，nc 42. ΔG=ΔH-TΔS只适用于 (A)可逆过程 (B)无其它功的可逆过程 (C)等温过程 (D)无化学变化无相变的过程 43. 1. T→0K 化学反应的ΔS→0 2. 不能用有限的手续使一个物体冷却达到0K 3.T→0K时，任何纯物质的完善晶体的熵的绝对值趋于0 4. 人为规定各元素的完善晶体在0K时的熵值为0 有关热力学第三定律的说法有下列错误的是： (A) 1，2; (B) 1，3; (C) 2，3; (D) 4，2 44. 以下四组偏导中正确的是: (A)(эμB/эT)P.nc=SB，m; (эμB/эP)T.nc =VB，m (B) (эμB/эT)P.nc=SB，m*; (эμB/эP)T.nc=GB，m* (C)(эμB/эT)P.nc=-SB，m; (эμB/эP)T.nc=VB，m (D)(эμB/эT)P.nc=SB，m; (эμB/эP)T.nc=-VB，m 45. 在孤立体系中进行的自发过程 (A)ΔG<0 (B)ΔG>0 (C)ΔG=0 (D)上述三种情况都有可能 46. 将氧气分装在同一气缸的两个气室内，其中左气室内氧气状态为P1=101.3 kPa ， V1=2dm3，T1=273.2K;右气室内状态为P2=101.3kPa， V2=1dm3， T2=273.2 K;现将气室中间的隔板抽掉，使两部分气体充分混合。此过程中氧气的熵变为: 11 o (A) ΔS > 0 (B) ΔS < 0 (C) ΔS = 0 (D)都不一定 47. 固体碘化银(AgI)有α和β两种晶型，这两种晶型的平衡转化温度为419.7K，由α 型转化为β型时，转化热等于62J·mol-1，由α型转化为β型时的ΔS应为: (A) 44.1 J (B) 15.4 J (C) -44.1 J (D) -15.4 J 48. 在标准压力下，90℃的液态水汽化为90℃的水蒸气，体系的熵变将 (A) ΔS >0 (B) ΔS<0 (C) ΔS=0 (D) 难以确定 49. 下列四种表述 : (1) 等温等压下的可逆相变过程中，体系的熵变ΔS =ΔH相变/T相变 (2) 体系经历一自发过程总有 dS > 0 (3) 自发过程的方向就是混乱度增加的方向 (4) 在绝热可逆过程中，体系的熵变为零。两者都不正确者为: (A)(1)、(2) (B)(3)、(4) (C)(2)、(3) (D)(1)、(4) 50. 理想气体经可逆与不可逆两种绝热过程 : (A) 可以从同一始态出发达到同一终态 (B) 不可以达到同一终态 (C) 不能断定 (A)、(B) 中哪一种正确 (D) 可以达到同一终态，视绝热膨胀还是绝热压缩而定 51. 理想气体与温度为T的大热源接触作等温膨胀，吸热Q，所作的功是变到相同终态的最大功的20％，则体系的熵变为： (A) Q/T (B) 0 (C) 5Q/T (D) - Q/T 52. 理想气体从同一始态出发，分别经(1)绝热可逆膨胀，(2)等温膨胀，达到同一压力 值P2，则熵变ΔS1和ΔS2之间有何关系？ (A) ΔS1＞ΔS2 (B) ΔS1＜ΔS2 (C) ΔS1＝ΔS2 (D) ΔS1与ΔS2无确定关系 53. 25℃时，1mol理想气体等温膨胀，压力从10P0变到P0，体系吉布斯自由能变化多 少？ (A) 0.04 kJ (B) -12.4 kJ (C) 1.24 kJ (D) -5.70 kJ . 在 N2和O2混合气体的绝热可逆压缩过程中，体系的热力学函数变化值在下列结 论中正确的是: (A)ΔU = 0 (B)ΔA = 0 (C)ΔS = 0 (D)ΔG = 0 55. 理想气体从状态 I 经自由膨胀到状态 II，可用哪个热力学判据来判断该过程的自 发性？ (A) ΔH (B) ΔG (C) ΔS总 (D) ΔU 56. 某气体的状态方程为P[(V/n)-b]=RT，式中b为常数，n为物质的量。若该气体经一 等温过程，压力自P1变至P2，则下列状态函数的变化，何者为零? (A) ΔU (B) ΔH (C) ΔS (D) ΔG 57. 一个由气相变为凝聚相的化学反应在恒温恒容下自发进行，问下列各组答案中， 哪 一个是正确的? (A) ΔS体>0，ΔS环<0 (B) ΔS体<0，ΔS环>0 (C) ΔS体<0，ΔS环=0 (D) ΔS体>0，ΔS环=0 58. 公式 dG = -SdT + VdP 可适用下述哪一过程: (A)298K、101325Pa 下的水蒸发过程， （B）理想气体真空膨胀 (C)电解水制取氢 (D)N2 (g) + 3H2 (g) = 2NH3 (g) 未达平衡 12 59. 下列过程均为等温等压过程，根据公式 dG = -SdT + VdP 计算得ΔG = 0，此结论 能用于下述何过程？ (A) -5℃、P0 、冰 ─→ -5℃、P0、水 (B) 等温、等压下，Wк= 0 的化学反应A + B ─→ C + D (C) 等温、等压下食盐溶解于水 (D) 100℃、P 、水 ─→ 100℃、P、水气 0 0 二、多选题： 1. 关于熵的概念，下列说法中，正确的是 (A)互成平衡的两相，物质的摩尔熵相等 (B)物质的熵的绝对值不能测定 (C)等温过程中ΔS恒等于过程的热效应与温度之比 (D)绝热过程中体系的熵值不变 (E)任一实际过程中，体系的ΔS不能小于热温商的和 2. 下列过程中，ΔG>0的是 (A)等温等压H2O(l，268K，po)—→H2O(s，268K，po) (B)等温等压 H2O(l，383K，p)—→H2O(g，383K，p) (C) H2O(l，373K，po) H2O(g，373K，po ) 向真空蒸发oo (D) 等温等压 H2O(l，373K，506.6kPa)—→H2O(g，373K，506.6kPa) (E)等温等压 H2O(g，373K，50kPa)—→H2O(l，373K，50kPa) 3. 指出下述各状态的化学势的组合值， 正确的是: 当: (1) 373K，101.325 kPa的液态水(μ1); (2) 373K，202.65 kPa的液态水(μ2); (3) 373K，101.325 kPa的水蒸气(μ3); (4) 373K，50.663 kPa的水蒸气(μ4); 则 (A) μ2＞μ1， μ3＞μ4; (B) μ1＞μ2，μ4＞μ3 (C) μ1=μ3， μ3＞μ4; (D) μ4＞μ3，μ3=μ2 (E) μ1＞μ4， μ2=μ3 4. 等温等压过程中， 体系对外作有用功的数值: (A) 一定大于体系 G 降低的数值 (B) 不可能大于体系 G 降低的数值 (C) 只可能小于或等于 G 降低的数值 (D) 一定等于体系 A 降低的数值 (E) 一定大于体系 A 降低的数值 5. 对于等温等压下，不做非体积功的化学反应过程，下列说法中，正确的是 (A)ΔH与反应过程进行是否可逆无关 (B)Qp=TΔS (C)ΔS=ΔH/T (D)过程的热温商=ΔH/T (E)ΔS>0 6. 下列过程中，ΔA=0的过程有 (A)绝热可逆且Wf’=0的过程 (B)等温等容且Wf’=0的可逆过程 (C)等温等压且Wf’=0的可逆过程 (D)等温且W=0的可逆过程 (E)理想气体等温可逆膨胀 7. 下列结论正确的是 (A)稳定单质的标准生成吉布斯自由能等于零 (B)单质的标准生成吉布斯自由能等于零 13 (C)标准压力下，H2(g)的生成吉布斯自由能等于零 (D)标准压力下，CO2(g)的生成吉布斯自由能等于零 (E)稳定固体物质的标准生成吉布斯自由能等于零 8. 以下过程中，ΔS<0的是 (A)H2O(l，298K，101.33kPa)—→H2O(g，298K，101.33kPa) (B)理想气体的恒外压绝热压缩 (C)298K，101.33kPa下，2H2(g)+O2(g)—→2H2O(l) (D)理想气体的恒外压绝热膨胀 (E)298K，101.33kPa下，Ag+(aq)+2NH3(g)—→Ag (NH3)2+(aq) 9. 关于物质的化学势与温度、压力的关系的正确叙述为: (A) 纯物质的标准化学势是温度、压力的函数 (B) 纯物质的化学势随温度升高而减小，随压力增大而增大 (C) 纯物质的化学势随温度的升高而增大， 随压力增大而增大 (D) 凝聚相纯物质的化学势受压力影响很小 (E) 纯物质的标准化学势是 298K、po时的化学势 III10. B可逆途径;Ⅱ不可逆途径下列关系中，不正确的是 AB ，Ⅰ (A)ΔS(Ⅰ)=ΔS(Ⅱ) (B)ΣδQ(Ⅰ)/T=ΣδQ(Ⅱ)/T (C)ΔS(Ⅱ)=∫δQ(Ⅱ)/T (D)ΔS(Ⅰ)=∫δQ(Ⅰ)/T (E)ΔS(Ⅱ)=∫δQ(Ⅰ)/T 3 11. 1mol单原子分子理想气体 B，由 400K，16.4dm的初态，先反抗恒外压膨胀至 28.1dm3，再保持体积不变升温至400K的终态，此过程中 (A)ΔH>ΔU (B)ΔS>0 (C)ΔG<0 (D)ΔH=Q (E)ΔA=W 12. 由热力学基本关系式，可导出(эG/эT)p等于 (A)(эH/эp)S (B)(эA/эT)p (C)(эA/эT)V (D)-S (E)(эU/эT)V 13. 与(эG/эnB)T，P，n c 不相等的是 (A)Gm (B)GB (C)(эA/эnB)T，V，nc (D)(эA/эnB)T，P，nc (E)(эu/эnB)S，V，nc 14. 指出下列哪个过程中， ΔG < O : (A) H2O(l， 100℃， 1atm) ─→ H2O(g， 100℃，1atm) (B) H2O (l， 100℃， 2atm )─→H2O (g， 100℃， 2atm) (C) H2O (l， 101℃， 1atm )─→H2O (g， 101℃， 1atm) (D) H2O (l， 100℃， 1atm )─→H2O (g， 100℃， 2atm) (E) H2O (g， 100℃， 2atm )─→H2O (g， 101℃， 1atm) 15. 实际气体经一个不可逆循环过程: (A) ΔS＞0， ΔU＝0 (B) ΔS＞0， ΔG＜0 (C) ΔH＝0， ΔS＝0 (D) ΔH＜0， ΔG＝0 (E) ΔU＝0， ΔH＝0 14 第三章 溶液 一、单选题 1. 若溶液中挥发性溶质的实际蒸气平衡分压力为PB，则其活度系数γB为 (A)γB=PB/PB*， PB*为纯溶质的饱和蒸气压 (B)γB=pB/p0 ， P0 为标准态时的蒸气压 (C)γB=pB/kB，m，kB，m为亨利常数 BB(D)γB=pB/(kB，m mB)， kB，m为亨利常数，mB为B的浓度 2. 当选用Henry直线上mB=1的假想态作为标准态时，实际溶液中物质B的化学势μB 与它的标准态化学势的差值为 (A)μB-μ0B (C)μB-μ0B，m =RTlnkm (B)μB-μ0Bo ，m =RTln(fB’/P) =RTlnaB，m o ，m =RTln(PB/P) (D)μB-μ0B，m 3. 等温等压下把1mol苯与1mol甲苯组成的理想混合物后再完全分离成纯组分，最 少需要多少非体积功? (A)RTln0.5 (B)2RTln0.5 (C)-RTln0.5 (D)-2RTln0.5 4. 对于二组分均相体系，下式(x1dV1+x2dV2)的值或x1d[(эV/эx1)T，P，x2]+x2d[(эV/эx2)T， P，x1]的值为 (A) >0 (B) =0 (C) <0 (D)为一常数 5. 液体A和B混合成实际溶液时，当A和B之间的作用力大于相同分子之间作用力时，该溶液对Roault定律将 (A)产生正偏差 (B)产生负偏差 (C)不产生偏差 (D)无法确定 6. 在358K和101.3kPa压力下，纯二溴乙烯和纯二溴丙烯的蒸气压各为22931Pa和 17065Pa，如果这两个组分都服从Roault定律，则溶液(X二溴丙烯=0.600)的总压(以kPa表示)和气相组成Y(二溴丙烯)分别为 (A)19.411kPa; 0.527 (B)20.585kPa; 0.668 (C)20.585kPa; 0.446 (D)19.411kPa; 0.473 7. 多组分均相体系中任一物质B的偏摩尔内能的定义是 (A)(эU/эnB)T，V，nc (B)(эU/эnB)T，P，nc (C)(эU/эnB)V，S，nc (D)(эU/эnB)P，S，nc 8. 1000g水中溶解等物质的量的下列物质之一的稀溶液，哪一种稀溶液的凝固点最低 (A)NaCl (B)CaCl2 (C)KCl (D)CO(NH2)2 9. 0-C6H4(CH3)2与p-C6H4(CH3)2能形成理想混合物，在298K将两液体各1mol混 合，此混合过程的 (A)ΔV=0， ΔH=0， ΔS=-11.5J.K (B)ΔV=0， ΔH=0， ΔS=11.5JK (C)ΔV>0， ΔH=0， ΔS=-11.5JK-1 (D)ΔV=0， ΔH>0， ΔS=11.5JK-1 10. 在等质量的H2O(l)，C6H6(l)，CHCl3(l)和C2H5OH(l)中，分别溶入100g非挥发性溶质B，已知它们的沸点升高常数依次为0.52，2.6，3.85，1.19，沸点升高最多的是 (A)C6H6溶液 (B)H2O溶液 (C)C2H5OH溶液 (D)CHCl3溶液 11. 非挥发性溶质溶解在水中的摩尔分数为0.010，如果在293K纯水的蒸气压是 2.339kPa，溶液的蒸气压是2.269kPa，则水的活度系数γx为: 15 -1 -1 (A) 0.99 (B) 1.0 (C) 0.98 (D) 0.97 12. 298K时A和B两种气体，在某一溶剂中的Henry系数分别为kA，m和kB，m，当A 和B的分压相同时，已知溶剂溶解A的物质的量小于B的物质的量，则kA，m和kB，m间的关系是： (A)kA，m=kB，m (B)kA，m>kB，m (C)kA，m 15. 对于某溶液中的溶质B，若选用不同的组成单位，则该组分的μB，μ0，aB，γB分B别为 μB μ0 aB γB B (A) 不变 变 变 变 (B) 变 不变 变 不变 (C) 不变 不变 变 不变 (D) 不变 变 变 不变 16. 在100gH2O中含4.5g非电解质溶液于-0.465℃时结冰，该溶质的相对分子质量Mr 接近于下列哪一数值 (水的Kf=1.86 K.mol-1.kg) (A)18 (B)11.25 (C)90 (D)180 17. 对二组分理想混合物，下面哪种说法不一定正确 (A)任一组分都遵从Roault定律 (B)溶液沸点一定升高 (C)形成溶液过程无热效应 (D)形成溶液过程ΔS一定大于零 18. 关于实际溶液混合热力学量的下列说法中，不正确的是 (A)混合焓ΔHmix可以大于，等于或小于零 (B)混合熵ΔSmix可以大于，小于或等于零 (C)混合体积ΔVmix可以大于，小于或等于零 (D)混合热容ΔCpmix可以大于，小于或等于零 19. Ar气体在298K，标准压下分别用P=kx.x，P=km.m和P=kc.C计算所得的溶解度 (A)三个公式计算相同条件下所得的溶解度应相同 (B)由于浓度表示法不同，算得Ar在水中的溶解度应是不同的 (C)由于kx，km和kc值不同，算得Ar在水中的溶解度应不相同 (D)由于Ar气体的溶解度极小，可看成理想溶液，kx，km和kc值近似相等，所以三式计算所得溶解度相差极小 20. 如果将5.2克非挥发性溶质溶于125克水中，溶液的沸点为373.93K，那么溶质的 相对分子量Mr约为：(水的Kb=0.51 K.mol-1.dm3) (A) 104.58 (B) 22.81 (C) .4 (D) 27.2 16 21. 某温度时，液体A的蒸气压为液体B的蒸气压的2倍，A和B形成理想混合物， 若气相中A和B的浓度相等，则液相中A和B的物质的量的比为 (A)2:1 (B)1:2 (C)3:1 (D)1:3 22. 溶液中的水与空气中的水汽，在恒压下加高温度，化学势随温度的变化率 (A)两者不能比较 (B)处于气液平衡，因此两者相等 (C)前者大于后者 (D)后者大于前者 23. 某水溶液中溶质B，当以mB=1mol.l-1且符合Henry定律的状态为标准态，其活度 等于am，若以CB=1，且符合Henry定律的状态为标准态时，其活度aC等于 (A) 1; (B)km.am (C)kC.am; (D)(km/kC).am 式中km和kC分别代表浓度用m和C表示时的Henry系数。 24. 对于非电解质溶液，以下的说法正确的是： A溶液就是多种液态物质组成的混合物 B理想溶液和理想气体一样，各分子间无作用力 C在一定的温度下，溶液的蒸气压总小于溶剂的蒸气压 D在一定浓度范围内，真实溶液的某些热力学性质与理想溶液相近似 25. 关于偏摩尔量，下面的叙述不正确的是： A偏摩尔量是状态函数，其值与物质的量无关 B偏摩尔量的值不能小于零 C体系的强度性质无偏摩尔量 D纯物质的偏摩尔量等于它的摩尔量 26. 关于亨利定律，下面的叙述不正确的是： A若溶液中的溶剂服从拉乌尔定律，则溶质必服从亨利定律 B温度越高、压力越低，亨利定律越正确 C使用亨利定律时，溶质分子在溶剂中和气相中的形态应相同 D在一定温度一定体积的溶液中溶解的气体体积与该气体的压力有关 27. 稀溶液的依数性包括蒸气压下降、沸点上升、凝固点降低和渗透压，下面的陈述都 与它们有关，其中正确的是： A只有溶质不挥发的稀溶液才有这些依数性 B所有依数性都与溶液中溶质的浓度有关 C所有的依数性都与溶剂无关 D所有的依数性都只需用热力学方法就能同时推导出来 28. 关于亨利系数，下面的说法中正确的是： A其值与温度、浓度和压力有关 B其值只与溶质性质和浓度标度有关 C其值与溶剂性质、温度和浓度大小有关 D其值与温度、溶质和溶剂的性质及浓度标度等因素都有关 29. 关于理想溶液的混合性质，不正确的是： A V混合=0 B U混合=0 C H混合=0 D F 3 -1 3 -1 混合 =0 30. 2mol A物质和3mol B物质在等温等压下混合，形成液态均匀混合物，该系统中A和B的偏摩尔体积分别为17.9cmmol，21.5cmmol，混合物的总体积为： A 96.7cm3 B 98.5cm3 C 100.3cm3 D 5cm3 31. 对于理想溶液在等温下的混合吉氏自由能和混合熵，下列关系中正确的是： A G>0 B S=0 C S<0 D S=-G/T 17 32. 25℃时水的饱和蒸气压为3167Pa，在此温度下，5mol蔗糖溶于1500克水中，测得 的蒸气压为3005Pa，设水蒸气为理想气体，蔗糖得活度(浓度标度是物质的量的分数)为： A 0.0566 B 0.09434 C 0.94 D0.0512 33. 已知水的凝固点降低常数为1.86Kkgmol-1，甘油的相对分子量为92，要使水在-10℃ 下不结冰，每kg水中至少应加入甘油： A 5.376g B17.112g C 494.6g D 18.6g 34. 两种完全互溶的液体在一定的温度和压力下混合，Vm0,B表示摩尔体积，Vm，B表示 偏摩尔体积，混合后溶液的体积为： A VnVB0m,B B VnVB0m,B C VnVBm,B D VnVBm,B 35. 当气液两相平衡时，二组分理想混合物的总蒸气压是： A与溶液的组成无关 B介于二组分饱和蒸气压之间 C大于任一组分的蒸气压 D小于任一组分的蒸气压 36. 下列各式，正确表示组成理想混合物的过程中摩尔自由能改变量mixGm的是： A mixGm=nARTlnxA +nBRTlnxB B mixGm=nARlnxA +nBRlnxB C mixGm=xARTlnxA +xBRTlnxB D mixGm=xARlnxA +xBRlnxB 37. 在288K， 1molNaOH溶解在4.559mol水中溶液上的蒸气压为0.596kPa，在此温 度下纯水的蒸气压为1.705kPa，则溶液中水的化学势减纯水的化学势之差为： A -12297J/mol B -2517J/mol C -9780J/mol D 2517J/mol 38. 摩尔沸点升高常数Kb，其值只决定于： A溶剂的本性 B溶质本性 C溶液浓度 D溶液温度 39. 在293K标准压力下，C2H5OH在溶液中的摩尔分数为0.28时，C2H5OH的偏摩尔 体积为0.0283dm3，比C2H5OH的摩尔体积小0.030dm3，若将此溶液在定温定组成的条件下加压至5101.3kPa，则C2H5OH的化学势将增加： A 12.16J/mol B 26.63J/mol C 11.47J/mol D 29.5J/mol 40. 水处于以下各不同的状态： (1)373K， 101.3kPa，液态 (2)373K， 101.3kPa， 0.2%葡萄糖水溶液 (3)373K， 101.3kPa， 0.2%蔗糖水溶液 (4)373K， 202.6kPa， 液态 比较以上各状态水的化学势的大小次序为： A 1<2<3<4 B 1>2>3>4 C 2<3<1<4 D 2<1<4<3 41. 化学反应HgO(s)=Hg(l)+1/2O2(g)达到平衡时，三种物质的化学势间存在着下面的关系： A (Hg)[(O2)]1/2=(HgO) B (Hg)[(O2)]1/2/(HgO)=常数 C (Hg)+1/2[(O2)]-(HgO)=0 D (Hg)+[(O2)]=(HgO) 42. 由A、B组成的双液系，在液相xB=0.251时，气相中PB=14.23KPa，若B液体的 Kx=7.839104Pa，且以无限稀释为标准态时，则上述溶液的aB和B分别为： A 1，1.237 B 0.821，0.179 C 0.182，0.723 D 0.981，0.372 18 第四章 化学平衡 一、单选题 1. 反应1和反应2能构成耦合反应，下列表述中不正确的是 (A)两反应的ΔG0和ΔG0符号相反 (B)两反应构成耦合反应的ΔG0＜0 m1m2m (C)两反应中至少有一个化合物分别是两反应中的产物和反应物 (D)耦合反应就是同时平衡 2. 在H2S气体中，加入较多NH3，体系中有下列二反应进行并达到平衡： (1) NH3(g)＋H2S(g)=NH4HS(g)，ΔG10，ΔG1 (2) NH3(g)＋H2S(g)=NH4HS(s)，ΔG0，ΔG2, 则： 2 (A)ΔG10＝ΔG0，ΔG1＝ΔG2 (B)ΔG10＝ΔG0，ΔG1≠ΔG2 22 (C)ΔG10≠ΔG0，ΔG1≠ΔG2 (D)ΔG10≠ΔG0，ΔG1＝ΔG2 223. 一个化学反应体系 A(g)==B(g)，若反应物A的化学势大于产物B的化学势，则其 G～ξ图 (A)是一条(эG/эξ)T，P<0 的曲线 (B)是一条(эG/эξ)T，P>0 的曲线 (C)必然存在(эG/эξ)T，P=0 的点 (D)上述说法都不对 4. 查得298K时Fe3O4.Fe2O3.FeO的标准生成自由能分别为－1014.－741.－ -1 257(kJ·mol)则在298K，101.3kPa的空气中最稳定的物质是 (A)Fe3O4 (B)Fe2O3 (C)FeO (D)无法判断 5. 乙苯直接脱氢反应的ΔGm＝83.2kJ·mol-1，下列表述中正确的是 0 (A)在标准状态下反应能自发进行 (B)在标准状态下反应不能自发进行 (C)反应能自发进行 (D)反应不能自发进行 6. 化学反应等压式(эlnKo/эT)p＝ΔHo/RT2的适用范围是 (A)仅适用于理想溶液 (B)仅适用于理想气体 (C)理想溶液与理想气体都适用 (D)仅适用于ΔHo不随温度变化的体系 7. 分解反应A(s)=B (g)＋2C(g)，该反应的平衡常数Kp与分解压力P数值的相对大小 为 (A)Kp＝P (B)Kp＞P (C)Kp＜P (D)无法比较相对大小 8. 高压气体间的反应，下列平衡常数中仅与温度有关的是 (A)Kp (B)Kf (C)Kx (D)Kc 9. 某温度时，测得反应CaCO3(s)=CaO(s)＋CO2(g)达平衡时的压力PCO2大于101.3kPa， 又测得2CaCO3(s)=2CaO(s)＋2CO2(g )的平衡常数为Kp则有 (A)Kp＜PCO2 (B)Kp＝PCO2 (C)Kp＞PCO2 (D)Kp与PCO2无关 19 3 3 3 10. 由ΔG0＝－RTlnKa和ΔG0＝－RTlnKc所得下述结论中正确的是 mm (A)任何反应的Kco均为1 (B)Ka0和Kco都只是温度的函数 (C)Ka和K都是状态函数 (D)对同一反应，Ka和Kc不一定相等 11. 在恒定温度压力下，对某化学反应A＋B=C其ΔGm所表示的意义，下列说法中不 正确的是： (A)ΔGm表示保持各组分化学势不变情况下发生一个反应进度时的自由能变化 (B)ΔGm代表自由能与反应进度图上，某反应进度时曲线的斜率 (C)ΔGm表示有限量的体系中产物的化学势之和与反应物化学势之和的差值 (D)由ΔGm符号可判断体系处于某反应进度时的反应趋势 12. 在一定温度下.下列反应中，哪个反应增加压力能提高产物的单程效率 (A)N2(g)＋3H2(g)=2NH3(g) (B)CH3OH(g)=HCHO(g)＋H2(g) (C)CO(g)＋H2O(g)=CO2(g)＋H2(g) (D)C(s)＋CO2(g)=2CO(g) 13. 一定温度下，将N2(g)和H2(g)按1:3混合，生成NH3(g)，N2(g) + 3H2(g) = 2NH3(g) 假设气体均为理想气体，平衡时NH3的物质的量分数x与总压力P的关系为(设 x<<1，常数用α表示) (A) x=αP (B) x=αP-1 (C) x=αP2 (D) x=αP-2 14. 对于化学反应等温式，下列叙述中不正确的是 (A)根据化学平衡的热力学条件及化学势表达式可导出等温式 (B)等温式实质上是描述了等温等压体系的ΔG (C)等温式代表反应真正进行时始态和终态自由能的增量 (D)等温式仅表示反应体系处于某一规定状态时的反应倾向 15. 对在高压下的实际气体， Kf、Kp 均可表示化学反应的平衡常数. 以下关于 Kf和 Kp 的表述正确的是: (A) Kf、Kp均与温度和压力有关 (B) Kf、Kp均与温度及压力无 (C) Kf只与温度有关， Kp与温度及压力有关 (D) Kp只与温度有关， Kf与温度及压力有关 16. 已知反应(1/2)N2(g)＋3/2H2(g)=NH3(g)在773K低压下的Kf＝3.75×10-8Pa-1，当温度 不变动，压力增加至30390kPa时的Kγ＝0.773则反应的Kp是(Pa) (A)2.03×10-3 (B)4.85×10-8 (C)3.8×10-8 (D)2.94×10-8 17. 温度升高时，标准平衡常数增大的唯一条件是 (A)ΔHm＜0 (B) ΔHm>0或 ΔUm>0 (C )ΔGm＜0 (D)ΔGm＜0 18. 在873K和101325Pa下，将5mol H2O(g)和1mol CH4(g)混合，发生下列反应: 00000o o0o 000000000000-1 (1) CH4(g) + H2O(g) = CO(g) + 3H2(g) (2) CO(g) + H2O(g) =CO2(g) + H2(g) 20 设反应(1)中有0.91mol CH4起反应，反应(2)中有0.63molCO起反应，则该平衡体 系中H2的平衡分压是： (A) 34.04kPa (B) 43.kPa (C) 56.66kPa (D) 156.0kPa 19. 已知某反应的(эΔH/эT)p=0，则反应温度升高时，其ΔS： (A)减少 (B)增加 (C)不变 (D)不能确定 20. 化学反应HgO(s)Hg(l)＋(1/2)O(g)达到平衡时，三种物质的化学势间存在着下面 2 的关系 (A) μ(Hg)×[μ(O2)]1/2＝μ(HgO) (B)μ(Hg)×[μ(O2)]1/2/μ(HgO)常数 (C)μ(Hg)＋(1/2)μ(O2)－μ(HgO)＝0 (D)μ(Hg)＋μ(O2)＝μ(HgO) 21. NH4HCO3(s)=NH3(g)＋CO2(g)＋H2O(l)的ΔGm0＝－RTlnPNH3PCO2(Pφ)-2，它是由各物 质化学势的表达式推到而得，作了下列假设，其中不正确的是： (A)系统按反应式ξ＝1mol (B)气体是理想气体 (C)各物质均处于标准态 (D)μB(S)＝μ0(g) B22. 已知H2O(l)的ΔrGf＝－237.19kJ·mol，水的分解反应2H2O(l)→2H2(g)＋O2(g)，在 标准状态下，该反应的自由能变化是(kJ·mol-1) (A)－237.19 (B)237.19 (C)－474.38 (D)474.38 23. 在一定温度压力下，对于只有体积功的任一化学反应，能用于判断其反应方向的是 (A)ΔG (B)Kp (C)ΔG (D) ΔH E)ΔGm 24. 在298K时(1) (1/2)H2(g，101.3kPa) + (1/2)Cl2(g，101.3kPa)=HCl(g，101.3kPa) (2) (1/2)H2(g)+(1/2)Cl2(g) （混合，101.3kPa）= HCl(g，101.3kPa) 根据上面理想气体反应的两种情况，指出下列各式哪一个是错误的 (A)ΔH1=ΔH2 (B)ΔS1≠ΔS2 (C)ΔG1=-RTlnK (D)ΔG2=-RTlnK 25. 对于一个已建立平衡的放热反应，温度升高10℃，那么 (A)对化学反应的平衡常数无影响 (B)使平衡常数增加到2倍 (C)使平衡常数减小 (D)反应速率不变 26. 若某一化学反应的ΣνBμB≤0，那该反应能自发向正反应方向进行，此叙述能成立的 条件是体系处于： (A)等温 (B)等压.等温 (C)等温等压，除膨胀功外无其它功 (D)等温无非膨胀功 27. 石灰窑中烧石灰的反应为CaCO3(s)=CaO(s)＋CO2(g)在101.3kPa下使反应能在一定 速率下进行，试估计所需的最低温度.已知反应的ΔHo298和ΔSo298分别为177.86kJ·mol-1 160.6J ·K-1·mol-1 (A)835K (B)1107K (C)1200K (D)1080K 28. Fe(s)＋H2O(g)=FeO(s)＋H2(g)在923K时Kp＝2.35，总压为101.3kPa时，若要FeO 不被还原，水蒸气的分压至少应大于 (A)10.1kPa (B)20.2kPa (C)30.2 kPa (D)40.4kPa 29. 下列叙述正确的是 (A)只根据ΔGo的符号即可判断化学反应的方向 (B)化学反应0＝ΣνBB的平衡条件为ΣνBμB＝0 (C)总压为101.3kPa下反应体系的吉氏自由能该变为ΔGo 21 o o o φ -1 * (D)实际气体反应体系的Kf，Kp，Kγ都是温度.压力的函数 30. 下列判别式中，不能用于判别反应mM＋nN==gG＋hH向正方向进行的是 (A)(эG/эξ)T，P＜0 (B)dGo＜0 (C)νBμB＜0 (D)dG＜0 B31. 对于化学平衡，以下的说法中不正确的是： A化学平衡态就是化学反应的限度 B化学反应平衡时系统的热力学性质不随时间变化 C化学平衡时各物质的化学势相等 D所有化学平衡都有一个特征常数 32. 关于平衡常数Kx，下列说法正确的是： A 仅是温度的函数 B 既是温度的函数又是压力的函数 C 仅是压力的函数 D 与压力及温度均无关 33. 反应3C(s)+2H2O(g)=CH4(g)+H2(g)+2CO(g)在恒温恒压的条件下进行，充入N2会使 反应体系的压力升高，若反应在充入N2气前后的平衡常数分别为KP1和KP2，C的转化率分别为1和2，则： A KP1=KP2，1>2 B KP1=KP2，1<2 C KP1=KP2，1=2 D KP1>KP2，1>2 理想气体反应A+B=2L+M，当达到平衡时，下面结论哪一个正确(Kp34. 在101.3kPa下， 单位是Pa)： A KP=1 B KP 35. 在温度T时，反应2CuCl(s)+H2(g)=2Cu(s)+2HCl(g)的压力平衡常数是212.783kPa， 若物质的浓度标度采用物质的量的分数，总压力为150kPa，气体为理想气体，则平衡常数约为： A 31917.45 B 1.42 C 9.46*10-3 D 4.79*106 36. 在298K时，反应CH3CH2O(g)=C2H4(g)+H2O(g)的标准平衡常数是0.03762，H2O(g) 和CH3CH2O(g)的标准生成吉氏自由能分别为-228.597kJ/mol、乙烯的-168.6kJ/mol，标准生成吉氏自由能为(kJ/mol)： A 51.87 B －51.87 C 68.124 D －68.124 37. 涉及化学平衡移动的各种说法中不正确是： A温度变化时任何化学平衡都移动 B总压力改变时，理想气体反应的平衡态可能移动 C压力不太大时，压力对凝聚相反应平衡的影响可忽略 D任何反应系统中加入催化剂，化学平衡态都不会移动 38. 反应aA(g)+bB(g)=mM(g)+hH(g)，若保持其它条件不变，T1时的转化率比T2时大一 倍(T2=2T1)，若保持其它条件不变，总压P1时的转化率比P2时低(P2>P1)，该反应的 特点是： A吸热反应，体积增大 B放热反应，体积增大 C放热反应，体积减小 D吸热反应，体积减小 39. 关于化学反应BB0的平衡条件BB0，正确的叙述是： A体系的G不变，即达化学平衡 B随体系发生化学反应，各物质的化学势不变 C各物质的化学势和不变 D各物质需是理想气体 22 第五章 相平衡 一、单选题 1. 多相体系的热力学平衡条件是 (A) 不作非体积功的封闭体系 (B)等温等压 (C)双变量体系 (D) 各相的压力和温度都相等，同一物质在含有该物质各相中的化学势相等如有化 学反应，应满足νBμB＝0 B2. 如图，三组分体系M的质量为30g，MQ:MN=1:3，则三组分体系N的质量为 (A)60g (B)15g (C)20g (D)10g 3. 某晶体的两种晶形，在转换温度附近的蒸气压随温度变化的关系lgP1＝－5082/T＋ 11.3, lgP2＝－5555/T＋12.5则两晶形的转换温度为 (A)375.2 K (B)392.2 K (C)394.2 K (D)494.2 K 4. 298K时，将0.568g碘(Mr＝253.809)溶于0.050dm3CCl4中，所形成的溶液与0.500dm3 水一起摇动，平衡后水层含有0.000233mol I2 ，若碘在两溶剂中均以I2分子存在， -3-3 298K时碘在CCl4中的溶解度是114.5moldm，则碘在水中的溶解度(moldm)为 (A)1×10-4 (B)0.67 (C)1.33 (D)98 5. Clapeyron方程dP/dT＝ΔHm(相变)/TΔVm(相变)，其应用条件是 (A) 只适用于纯物质的气液，气固两相平衡体系 (B) 只适用气体服从理想气体行为的气液，气固两相平衡体系 (C)任何纯物质两相平衡体系 (D)任何纯物质的相变热不随温度而变的两相平衡体系 6. 某种盐B的水溶液3000g，浓度为20%，在373K等温蒸发至饱和后，再冷却，根 据相图若B不生成水合盐，最多可得到纯固体B为 (A)100g (B)120g (C)500g (D)200g 7. 对于二组分相图中几个点的意义表述正确的是 (A)C点是纯A纯B与低共熔混合物的三相点 (B)d点既是物系点又是相点 (C)f点是相点，代表体系的组成 (D)g点是溶液的相点，代表液相的组 23 8. 对组分B在多相体系中的行为的正确描述是 (A) 物质B必然从其高浓度的相中向其低浓度的相中迁移 (B) 当达到相平衡时，物质B在气相中的浓度必定是相等的 (C) 当达到相平衡时，物质B在各相中的化学势必然相同 (D) 物质B的化学势是决定B物质迁移过程方向和限度的容量因素 9. 某物质由固态→液态→气态是一吸热过程，且其密度逐渐减小，则此物质的P-T图 最可能的图形是 10. 如图，体系D由B.C二组分构成，若D为90克，欲使它变成物系点为P(DP:PA=2:1) 的新体系，需加入A: (A)60g (B)30g (C)180g (D)45g 11. 某三组分体系的相图如下图，下列说法中不正确的是: (A)临界会熔点一定是abcd曲线上的最高点 (B)abcd曲线内的区域中，结线一定要画出来，相图方完整. (C)加入A，则B在C中的溶解度和C在B的溶解度都逐渐增加. (D)在K点，自由度 f=0 ** 24 12. 对于形成简单低共熔混合物的相图，当组成为x的物系平衡冷却到t℃时则固液二相 重量之比为 (A)W(s):W(l)=ac:ab (B)W(s):W(l)=bc:ab (C)W(s):W(l)=ac:bc (D)W(s):W(l)=bc:ac 13. H2O-KNO3-NaNO3物系的相图如下，则在BEC的区域内是 (A)纯NaNO3(s)和其饱和溶液 (B) KNO3(s)，NaNO3(s)和组成为E的饱和溶液三相共存 (C)含有KNO3和NaNO3的饱和溶液 (D) 纯KNO3(s)和其饱和溶液 14. 液体A和B形成蒸气压正偏差很大的溶液，该溶液在精馏塔中精馏，塔釜得到的是 (A)恒沸混合物 (B)纯A (C)纯B (D)纯A或纯B 15. 在转换温度附近，单斜硫与斜方硫的蒸气压分别用下式表示单斜硫lgP1＝－5082/T ＋11.3 斜方硫lgP2＝－5276/T+11.860 则转换温度为 (A)599.1 K (B)587.6 K (C)593.3 K (D)391.1 K 16. 用炭在高温下还原氧化锌达平衡后，体系还有ZnO(s)，C(s)，Zn(g)，CO(g)，CO2(g) 五种物质存在，则体系的自由度f和变量是 (A)f=1，变量为压力 (B)f=2，变量为温度和压力 (C)f=0，变量为温度 (D)f=1，变量可能为温度 17. 下图是KNO3-NaNO3-H2O三组分水盐体系相图，今有100kg混合盐，其中含 NaNO390%，KNO310%，用加水溶解的方法能得到的固态物质为 (A)KNO3和NaNO3的复盐(s) (B)KNO3(s)和NaNO3(s)的混合物 (C)纯KNO3(s) (D)纯NaNO3(s) 25 18. 某一水溶液中有n种溶质，用一只允许水分子通过的半透膜将此溶液与纯水分开， 达到渗透平衡时，水上面的压力为Pw;溶液上面的压力为Ps，则此体系的组分数(K)相数(φ)自由度数(f)为 (A)K=n+1，φ=2，f=n+1 (B)K=n+1，φ=2，f=n+2 (C)K=n+2，φ=3，f=n+1 (D)K=n，φ=2，f=n 19. 有关相律的下列说法正确的是 (A)影响相平衡的只有强度性质 (B)自由度为零意味着体系的状态不变 (C)多相体系可能出现φ＞＝k＋n的状态 (D)每种物质都存在于各平衡相中时相律才存在 20. 如下图，下列说法中不正确的是 (A)该图为单组分体系相图，其中O点为体系三相共存点 (B)O点自由度为零 (C)oa，ob，oc为两相共存线，此时体系自由度是2 (D)体系在α.β.γ三个单相区中自由度数最大 21. 在298K，标准压力下，有一瓶共轭溶液，其中一相为酚在水中的饱和溶液，另一相为水在酚中的饱和溶液，现以μ1，μ2 分别表示两相中酚的化学势，则 (A)μ1＜μ2 (B)μ1>μ2 (C)无法比较 (D)μ1＝μ2 22. 对＂联结线＂理解不正确的是 (A)在二元体系中联结线一定是一条平行于横轴的水平线 (B)从物系点到联结线两端的长度比，代表了该条件下两平衡相所含物质的数量比 (C)联结线的长度代表了某一平衡相的质量或物质的量分数 (D)在定压相图中，温度不同时其联结线的长度一般也就不同 23. 右图中e，g，b 三点所代表的物系在步冷区线上有明显的温度停顿区间(平台)的是 (A) g (B) e (C) g和e (D) b 24. 下列步冷曲线中，可能代表稳定化合物固液两相平衡的是 26 25. 设S为某一三组分体系的组成点，若从其析出组分A的晶体时，则 (A)剩余液相的组成沿AS的延长线变化，且WA:WL=SA:bS (B)剩余液相的组成不在AS的延长线上 (C)剩余液相的组成在AS的延长线上，且WA:WL=bS:SA (D)剩余液相的组成在AS之间，且WA:WL=bS:bA (E)选项中WA，WL分别指晶体A和剩余液相的重量 26. KCl，NaCl和水组成的体系，在298K时，能平衡共存的最大相数为: (A)3 (B)4 (C)2 (D)1 27. 有一完全互溶双液系，相图如下，已知起始物系点为P，问体系在T1时下列关系式 中正确的是: (n.w.x分别代表物质的量，质量，物质的量分数) (A)n(l)·ao=n(g)·ob (B)n(l)·ob=n(g)·ao (C)w(l)·ao=w(g)·ob (D)x(l)·ao=x(g)·ob 28. 定温下，持续给一个冰水平衡体系加压，则： (A)水全部变成冰 (B)水部分变成冰 (C)冰全部变成水 (D)冰部分变成水 29. 根据下列双液系相图，下列判断正确的是 (A)精馏组成为K的体系，最后塔釜中得到组成为e的溶液 (B)蒸馏组成为M的体系，两相平衡时，气相中A的浓度小于液相中A的浓度 (C)蒸馏组成为K的体系，两相平衡时，气相中B的浓度大于液相中B的浓度 (D)e的组成不随压力变化而变化 27 30. 有关杠杆规则的下述说法中，不正确的是 (A)可用于二组分体系相图 (B)若所用相图以物质的量分数表示组成，则使用该规则时要用物质的量表示相应的线段长度比 (C)若所用相图以质量百分数表示组成，则使用该规则时，要用质量表示相应的线 段长度比, (D)在三组分体系相图中不能运用 31. 在298K，N2和H2同时溶解于水中，则体系的组分数和自由度数为： A C=1， f=2 B C=2， f=3 C C=3， f=3 D C=2， f=2 32. 定温下水、苯甲酸和苯的平衡体系中可以共存的最大相数为： A 2 B 3 C 4 D 5 33. NH4HS(s)放入含有x mol NH3(g)， y mol H2S(g)的容器中，并达到平衡，则组分C、 相数和自由度f是： A C=2，=2，f=2 B C=1，=2，f=1 C C=3，=3，f=2 D C=2，=3，f=1 34. 水的三相点附近，其蒸发热为44.82kJ/mol，熔化热为5.994kJ/mol，则在三相点附 近，水的升华热约为(kJ/mol)： A 38.83 B 50.81 C -38.83 D -50.81 35. 硫酸与水形成三种化合物H2SO4.H2O(s)， H2SO4.2H2O(s)， H2SO4.4H2O(s)，1大气 压下，与硫酸水溶液共存的硫酸水合物最多为： A 1 B 2 C 3 D 4 36. CuO(s)与H2(g)在某指定温度下达到平衡：CuO(s)+H2(g)=Cu(s)+H2O(g)，则体系自 由度数为： A 0 B 1 C 2 D 3 37. 下列说法不正确的是： A稳定化合物有相合熔点，不稳定的化合物有不相合熔点 B稳定化合物熔化后组成不变 C不稳定化合物在其熔点以下的温度就分解 D稳定化合物和不稳定化合物的根本区别在于不稳定化合物的组成随温度而变化 38. NH4Cl-(NH4)2SO4-H2O体系的相图，如混合盐中含有NH4Cl 75%，(NH4)2SO4 25%， 采用下列哪中方法可获得纯NH4Cl? A冷凝法 B加水溶解法 C该变温度 D同时使用B和C 39. 下列说法正确的是： A定压下蒸发某液体时，若其气相组成和液相组成相同，该液体必为纯物质 28 H2O a c b NH4Cl (NH4)2SO4 B某一液体在定压下冷却的步冷曲线中只有一个平台，则该物质必为纯物质 C固熔体与化合物的区别在于固熔体的组成随温度的变化而变化 D在定压相图中恒沸点的自由度f*=0，因此恒沸点的组成不随外压而变化 40. H2O(g)在1773K温度下分解，其组分数为：A 1 B 2 C 3 D 不确定 41. 恒温恒压下，将I2(s)溶于CCl4(l)中，在加适量的水摇匀后静止分成两层，这时自由 A 度为： A 0 B 1 C 2 D 3 42. 由Fe(s)， FeO(s)和CO(g)， CO2组成的体系，建立化学平衡后，则该体系的组分 数： A 4 B 3 C 2 D 1 43. 低温下，将某种盐溶入水中，并析出氢氧化物，该体系的组分数 A 1 B 2 C 3 D 4 44. 若将水蒸汽设为理想气体，将373K，101325Pa下的水蒸汽(1)与373K，202650Pa 的水蒸汽相比(2)，两者的化学势： A1=2 B1>2 C 1<2 D 不确定 45. 当A和B两种组分形成完全互溶的双液系，由于A和B之间能形成氢键，则该双 液系能出现： A最高恒沸点 B最低恒沸点 C沸点介于A和B两种纯物质沸点之间 D不能得到上述结论 46. 如用四维空间的相图来描述三组分体系的相平衡态，则相数最多的区域是： A 3相共存区 B 4相共存区 C 5相共存区 D 6相共存区 29 第六章 统计热力学 一、单选题 1. 量热熵S(热)，统计熵S(统)和残余熵S(残)三者的关系是（ ） (A)S(统)＋S(残)＝S(热) ( B) S(热)＋S(残)＝S(统) (C)S(热)＋S(统)＝S(残) (D) S(热)＝S(统)＝S(残) 2. 对刚性转子的下列各项表述 22 ①转动能级公式是∈转动量子数的取值J＝0，＋1，＋2，... j＝(J＋1)J[h/(8πI)] ② ③转动能级的简并度gr＝2J＋1 ④转动惯量I＝m1m2/(m1＋m2) 不包含错误的表述的是（ ） (A)①，②，③； (B)①，②，④ (C)①，③，④； (D)②，③，④ 3. G＝－kTlnq＋NkTV(эlnq/эV)T，N上式适用于（ ） (A)气体 (B)晶体 (C)气体和晶体 (D)不可别粒子体系 4. 已知下列数据 气体 Θr/K ΘV/K H2 87.5 5976 HBr 12.2 3682 N2 2. 3353 Cl2 0.35 801 转动熵最大，振动熵最小的气体分别是（ ） (A)HBr，H2； (B)N2，H2； (C)HBr，Cl2 (D)Cl2，H 2； 5. 分子能级能量标度零点的选取不同，影响到： (A)各能级的能量值不同 (B)各Boltzmann因子不同 (C)分子的配分函数不同 (D)Boltzmann分布定律公式不同 其中不正确的是（ ） 6. 在一个平衡的孤立体系中，微观状态数最多的分布出现的几率最大，是建筑在 （ ） (A)等几率假设上 (B)粒子在能级εi上的存在无有 (C)粒子之间没有相互作用 (D)粒子是彼此可以区别的 7. 某体系有NA个粒子，由状态Ⅰ变到状态Ⅱ时，其微观状态数增加到原来的2NA倍，则过程后体系的熵变ΔS为（ ） 注: NA为阿佛加德罗常数。 (A)5.76J·K-1 (B)－5.78J·K-1 (C)34.70J·K-1 (D)－34.70J·K-1 8. 将能量标度零点选在振动基态能级，即εv(0)＝0，则已知NO分子的振动波数为 1.907×10m，求出298K时NO气体的振动熵接近于（ ）J·K·mol (A)10 (B)0 (C) 100 (D)25 9. 合成氨的反应为N2＋3H2＝2NH3，已知1000K时，N2，H2及NH3的自由能函数 (GTU0)/T分别为197.945，136.948及203.468J·K·mol，该反应的自由能 函数改变值[(GTU0)/T]1000为下列何值(J·K-1·mol-1) （ ） N -5-1-1-1 -1-1 30 (A)201.853 (B)405.321 (C)131.425 (D)-68.813 10. 分子的转动特征温度Θr定义为Θr＝h2/(8π2Ik), N2的转动特征温度Θr＝2.K，所以 N2在300K时的转动配分函数Qr为（ ） (A)104； (B)52； (C)867； ( D)433.5 11. 下列诸式，是转动特征温度的是（ ） (A)hv/k (B)h/(8πIk) (C)(8πIkT)/h (D)J(J＋1)[h/(8πI)] 12. 分子能量标度零点的选择不同（ ） (A)对状态函数U，H，G，A均无影响 (B)对U，H，G，A均有影响，各有各的差 (C)对U，H，G，A均有同一的差值 (D)对U，H有一共同差值，对G，A有一共同差值 13. 单原子理想气体的标准焓函数(Hm,TUm,0)/T应为（ ） (A)20.78J·mol-1K-1 (B)5.16J·mol-1K-1 (C)150.5J·mol-1 (D)29.12J·mol-1 14. 配分函数是无量纲量，对于一般物质分子一个运动自由度在一般温度下的配分函 数，其数量级的大小是（ ） (A)振动＞转动＞平动； (B)平动＞转动＞振动 (C)转动＞平动＞振动； (D)平动＞振动＞转动 15. 各种运动形式的配分函数中与压力有关的是（ ） (A)电子配分函数q(电) (B)转动配分函数q(转) (C)振动配分函数q(振) (D)平动配分函数q(平) 16. 关于气体分子的Θ(转)和Θ(振)，下边说法中不正确的是（ ） (A)都具有温度的量纲 (B)Θ(转)可由分子的转动惯量求得，Θ(振)可由分子的基态振动频率求得 (C)一般温度T时，Θ(转)>>T，Θ(振)< 17. N2分子的转动特征温度Θr＝2.K，在2K时，下面叙述不正确的是（ ） (A)转动能公式是Ur＝NkT2(эlnQr/эT)v (B)N2分子的转动对内能的贡献Ur＝2403J·mol-1 (C)N2分子的转动配分函数的值Qr＝100 (D)N2分子的转动对摩尔热容的贡献是Cv,r＝8.314J·K-1·mol-1 18. 算出298.2K时，1摩尔N2在 1 atm下的平动配分函数为(h＝6.62×10-34J·S-1；kB＝ 1.38×10-23J·K-1)（ ） (A)3.51×10 (B)1.4×10 (C)1.1×10 (D)7.3×10 常将统计热力学体系分为独粒子体系和相依子体系。下面各个体系19. 为了方便研究， 中属子体系的是（ ） (A)纯液体 (B)理想气体 (C)真实气体 (D)理想液态溶液 20. 经典粒子的零点能的标度选择不同时，必定影响（ ） (A)配分函数的值 (B)粒子的分布规律 (C)体系的微观状态数 (D)各个能级上粒子的分布数 31 30 32 35 7 222222 21. 对于定域子和离域子体系，它们的热力学的统计表达形式相同的是（ ） A、熵、吉氏自由能、霍氏自由能 B、焓、吉氏自由能、霍氏自由能 C、内能、霍氏自由能、热容 D、内能、焓、热容 能量和体积确定的体系，沟通宏观和微观以及热力学和统计热力学的22. 一个粒子数、 桥梁是（ ） A、PNkTlnq B、S=klnΩ C、 F=-kTlnq D、配分函数q VT,N23. 关于粒子配分函数的单位，正确的说法是（ ） A、所有的配分函数都无单位 B、所有的配分函数的单位都是J/mol C、所有的配分函数的单位都是J/K D、定域子和离域子的配分函数的单位不同 24. 对于玻兹曼分布，下面的表述中不正确的是（ ） A、玻兹曼分布就是平衡分布 B、最概然分布一定是玻耳兹曼分布 C、玻耳兹曼分布就是微观状态数最大的分布 D、有些理想气体不服从玻耳兹曼分布 25. 一维谐振子的配分函数qv是（ ） AhkT,m1 BhkT,m1 C00,kTh D00,kTh 体积10-3升的容器内，氯分子（原子量35.45）的平动配分函数是（ ）26. 在298K， A、5.796×10 29 B、5.796×10 26 J/mol C、5.796×10J/mol D、5.796×10 29 26 kT2kT在一定的条件下可简化为，其条件 hh1exp()kTexp(h)-10 27. 如以知H2的转动量子数J=1，两原子的核间为r0=0.74×10m，氢原子质量 mH=1.673×10 -27 kg，则1mol H2的转动能为（ ） -- A、Ur=7.43×10J B、Ur=3.67×10J -21-21C、Ur=4.86×10J D、Ur=2.43×10J 13-128. 若一双原子分子的振动频率为4×10s，则其振动特征温度为（ ） A、83.3K B、1920.58K C、19.21K D、833K 32 29. 有一离域子体系，体积为V，粒子质量为m，则最低平动能级和其相邻能级的间隔 为（ ） A 104h8mV2h8mV22/3 B 10h8mV22/3 22/3C 10 D 103h8mV22/3 30. 一维谐振子的最低能级与第三个能级的间隔是（ ） A、1/2h B、3/2 h C、2h D、3h 31. 若以知温度T时，某种粒子的能级εj=2I，简并度gI=2gj，则能级j和I上分布的粒子 数之比为（ ） A、 12exp(j2kT) B、2exp(j2kT) C、 12exp(j2kT) D、exp(jkT) 32. 研究统计热力学的基本方法是（ ） A、对微观粒子的微观量求统计平均值 B、经典力学与量子力学相结合 C、对配分函数析因子 D、微观结构与宏观结构相关联 33. 经典粒子的零点能标度选择不同时，不受影响的热力学函数是（ ） A、内能、焓、熵, B、熵、热容、压力 C、热容、内能、吉布斯自由能 D、焓、吉布斯自由能、霍姆赫兹自由能 lnq34. 根据UNkT2及各种运动的配分函数公式可证明，2mol双原子分子组 TV成的理想气体的定压热容为（ ） A、7/2R B、5/2R C、9/2R D、7R -452 35. 已知HBr的转动惯量为2.45×10kg·m，在T=300K时，转动配分函数是（ ） A、912.34 B、912.34J/分子 C、1824 D、1824 J/分子 -45236. 若已知HBr的转动惯量为7.43×10kgm，转动特征温度为（ ） A、0.02K B、18.45K C、0.0113K D、88.K 37. CO2分子转动时，它对内能的贡献为（ ） A、Ur=1/2RT B、Ur=RT C、Ur=3/2RT D、Ur=5/2RT 38. 在相同的温度和压力下，摩尔平动熵最大的气体是（ ） A、C2H6 B、CO2 C、C3H6 D、N2 39. 1mol双原子分子气体，当温度由T1上升至T2时，假定转动惯量不变，T2 =2T1，体 系的转动熵变是（ ） 33 IT1-1-1-1-1 -1-1RlnA、5.763JmolK B、11.526JmolKC、2.882JmolK D、 -16 40. 若一个粒子的能级j的有效状态数与该粒子的有效状态之和之比为2×10，则体 系的N个粒子在能级j的上出现的最可几率是（ ） -16-16-16-16 A、4×10 B、10 C、2×10 D、6×10 41. 在N个NO分子组成的晶体中，每个分子都有两种可能的排列方式，即NO和ON，也可将晶体视为NO和ON的混合物。在绝对零度时该体系的熵值（ ） A、S0=0 B、S0=kln2 C、S0=Nkln2 D、S0=2klnN 42. 要使一个宏观体系的微观状态有确定的值，必须满足的条件是（ ） (A) T、V、N不变 (B) N、U、T不变 (C )N、U、V 不变 (D)N、P、U不变 43. 关于振动能谱v(v12)h的下列说法中不正确的是（ ） (A) 错误！未定义书签。只适用于一维谐振子 (B)振动能与温度无关 (C) 振动量子数只能是正整数（包括零） (D)零点v12h，可以规定它为零 44. 根据能量均分原理，在高温线性CO2分子的摩尔等压热容为（ ） A、3.5R B、4.5R C、6.5R D、7.5R 45. 根据能量均分原理，在高温非线性H2O分子的摩尔等容热容为（ ） A、6R B、4.5R C、6.5R D、7.5R 46. 分子的特征转动温度定义为rh228Ik，已知N2的特征转动温度为2.K，则N2 在300K时的转动配分函数Qr为（ ） A、104 B、52 C、867 D、433.5 47. 如把振动基态的能量规定为零，某双原子分子AB在4000K的振动配分函数 Q0，=2.00，令分子总数为N，则在零振动能级上分布的分子数为（ ） A、N B、N/2 C、N/5 D、0.1N 48. 已知NO的转动惯量I=16.410-47kg/m2，计算298K，NO气体的摩尔转动熵为(单位： J·K-1·mol-1) （ ） A、121.2 B、24.80 C、48.2 D、46.4 34 第七章 化学动力学 一、单选题 1. 下列反应中属复杂反应的是（ ） (A) CH3COOC2H5＋OH-＝CH3COO-＋C2H5OH (B) Cl2+M——→2Cl·+M· (C) 2I·+H2= 2HI (D) CH3CHO＝CH4＋CO 2. 放射性元素B的半衰期是8h，16gB在32h后还剩（ ） (A)8g (B)4g (C)2g (D)1g 3. 复杂反应能采用稳态法处理的必备条件是（ ） (A)中间产物是活泼的 (B)反应能迅速达到稳定态，即活泼中间产物的净生成速率等于零 (C)一定存在一速控步骤 (D)活泼中间物的浓度比反应物产物大得多 4. 反应A 化学动力学(一) 1 2 3 B产物 D C 如活化能 E1>E2,E1 (A)高温 (B)低温 (C)反应器入口处为高温，出口处为低温 (D)反应器入口处为低温，出口处为高温 k1B5. 已知反应Ak2在500K时，k1＝15min-1，k2＝6min-1，此时B的最 C高产率为（ ） (A)71.43％ (B)28.6％ (C)40％ (D)60％ 6. 对催化剂活性无影响的因素是（ ） (A)温度 (B)活化方法 (C)反应物浓度 (D)使用时间 7. 在光化反应中,光所起的主要作用是（ ） (A)催化作用 (B)增加体系的吉氏自由能 (C)活化反应物分子 (D)增加传递能量的速度 8. 在25℃,反应A(g) k1k2B(g)+C(g)的正向反应速率常数为k1,逆反应速率常数 35 为k2,在45℃时二者皆增加2倍,若指前因子与T无关,则Ea,1和Ea,2的关系为（ ） (A)Ea,1=3Ea,2 (B)2Ea,1=Ea,2 (C)Ea,1=Ea,2 (D)3Ea,1=Ea,2 9. 关于化学链反应的下列说法中不正确的是（ ） (A)几率因子P远小于1 (B)反应都有三个阶段 (C)活化能小 (D)一定要其它物质或能量引发 10. 一均相反应的历程是 2A k1k2B (快) A＋C k3k4D(快) D＋B k5H＋G(慢) 该复杂反应的速率常数k与各基元步骤的速率常数之间的关系是（ ） (A)k＝k1＋k3＋k5－k2－k4 (B)k＝k1k3k5k2k4 (C)k＝(k1k3k5)/(k4k2) (D)k＝(k1/k2)＋(k3/k4)＋k5 11. 简单酶催化反应的最大反应速率与底物浓度（ ） (A)成正比 (B)成反比 (C)无关 (D)[S]→∞，r→rm 12. 以下说法正确的是：在溶液中（ ） (A)由于笼效应的存在，使反应分子总碰撞频率减少 (B)一次遭遇相当于千百次的碰撞 (C)一次遭遇相当于一次碰撞 (D)溶液中分子碰撞与气体分子一样是连续进行的 13. 下列反应中不属一级反应的是（ ） (A)CH3CHO＝CH4＋CO (B)C12H22O11＋H2O＝C6H12O6(果糖)＋C6H12O6(葡萄糖) (C)2N2O5＝2N2O4＋O2 (D) 22688Ra→ 22286Rn＋4He 2k114. 连续一级连串反应A 时间tm（ ） B k2C中，中间产物B的浓度有极大值的 (A)与速率常数k1，k2有关 (B)只与k1有关 (C)与k1及A的初始浓度有关 (D)与k1，k2及A的初始浓度有关 15. Cl2离解成Cl原子的反应:Cl2(g)＋M (1)(2)2Cl(g)＋M其反应的焓变△Hm＝ 24.2kJ·mol-1，那么反应(1)和(2)的活化能E1与E2约为（ ） (A) E1≈0 , E2≈24.2kJ·mol; (B) E1≈24.2kJ·mol, E2>0 (C) E1≈24.2kJ·mol-1, E2≈0; (D) E1>24.2kJ·mol-1, E2<24.2kJ·mol-1. 16. 2NO＋O2—→2NO2的反应机理为 36 -1 -1 NO + NO kc N2O2 (快速平衡), N2O2+ O2 2 k2 2NO2(慢) 2 则速率方程为（ ） (A)d[NO2]/dt＝2k2KC[NO][O2] (B)d[NO2]/dt＝2k2KC[NO]/[O2] (C)d[NO2]/dt＝2k2KC[NO]2[O2] (D)d[NO2]/dt＝2k2KC[O2]/[NO2]2 17. 某反应的计量方程为A＋B——→G＋H,则该反应（ ） (A)是二级反应,也是双分子反应 (B)是二级反应不是双分子反应 (C)既不是二级反应,也不是双分子反应 (D)是否为基元反应及反应级数都不能确定 18. 一反应的反应物转化率与其初始浓度无关,该反应的速率方程是（ ） (A)-dc/dt=kc (B)-dc/dt=k (C)-dc/dt=kc (D)-dc/dt=kc 19. 一基元反应,正反应的活化能是逆反应活化能的2倍,反应时吸热120kJ·mol-1,正反应 的活化能是（ ） (A)120kJ·mol (B)240kJ·mol (C)360kJ·mol (D)60kJ·mol 20. 所谓速控步骤是指在用平衡态近似法处理复杂问题时（ ） (A) 其基元反应速率最慢的步骤 (B) 可逆反应的平衡步骤 (C) 可逆反应平衡后的那一基元反应步骤 (D) 所有基元反应合起来一起考虑的总步骤 21. 对复杂反应 A k1k-1-1 -1 -1 -1 2 3 B k2C 用平衡态近似处理时K=k1/k-1=[B]/[A] 为了不致扰乱快速平衡：1.B→C必为慢步骤；2.B→C必为快步骤；3.k-1＝k1；4.k-1＞＞k2；5.k-1＜＜k2其中正确的是（ ） (A)1 (B)2，3 (C)1，5 (D)1，4 22. 双分子反应A＋B＝D＋G，其动力学方程（ ） (A)一定是 1/C＝kt+1/C0 (B)一定是 C＝C0exp(-kt) (C)一定是kt=[1/(CA,o-CB,o)]ln{CB,o(A,o-X)/[CA,o(B,o-X)]} (D)前三种形式都可能 23. 邻硝基氯苯的氯化反应的活化能E1=85600J·mol-1,频率因子A1=1.59×107,对硝基氯 苯氯化反应的活化能E2=600J·mol-1,频率因子A2=1.74×107,若反应都在503K进行, 且反应物初始浓度都相同,两个反应的速率比（ ） (A)v1/v2=1.30 (B)v1/v2=2.60 (C)v1/v2=2.38 (D)v1/v2=0.91 24. 下面的表述中正确的是（ ） (A)基元反应的活化能最小 (B)基元反应的活化能才可由实验测定 (C)基元反应的等压热效应等于活化能 (D)基元反应才可应用微观可逆性原则 37 25. 如果质量作用定律对反应aA＋bB→dD＋gG适用，则正确的关系是（ ） (A)v＝k[A]α[B]β; α≠a，β≠b (B)v＝k[D][G] (C)v＝k[A]a[B]b (D)v＝k[A][B] 26. 如果某可逆反应的△Um为-200kJ·mol，则正反应的活化能（ ） (A)必等于200kJ·mol-1 (B)必大于200kJ·mol-1 (C)必小于200kJ·mol (D)不能判断 27. 一基元反应,其逆反应的活化能是正反应活化能的2倍,反应时放出的热是 200kJ·mol-1,逆反应的活化能是（ ） (A)200kJ·mol-1 (B)300kJ·mol-1 (C)400kJ·mol-1 (D)100kJ·mol-1 28. 下列气相反应中，有可能为基元反应的是（ ） 1.2NO+2H2→N2+2H2O r=k[NO][H2] 2.CH3CHO→CH4+CO r=k[CH3HO]3/2 3.H2+Br2→2HBr r=k[H2][Br2]1/2/(1+k’[HBr]/[Br2]) 4.H2+I2→2HI r=k[H2][I2] 5.H2+2I·→2HI r=k[H2][I·]2 (A)1，2，3 (B)1，4，5 (C)4，5 (D)5 29. 连串反应A k12 -1 -1 B k2C，其中k1＝0.1min，k2＝0.2min，假设反 -1-1 应开始时只有A，且浓度为1mol·dm-3则B浓度达最大的时间为（ ） (A)0.3min (B)5.0min (C)6.93min (D)∞ 30. 在一固体催化剂表面上，进行某一表面反应为速控步的单分子气相反应，且产物的 吸附很弱，若气体的分解遵循零级反应动力学规律，这意味着催化剂对反应气体是（ ） (A)弱吸附 (B)强吸附 (C)适中吸附 (D)不吸附 31. 对于反应 A+B→C, 由下列数据可以确定该反应速率方程是（ ） 初始浓度 初速 CA,o/mol·dm-3 CB,o/mol·dm-3 v0/mol·dm-3·s-1 1.0 1.0 0.15 2.0 1.0 0.30 1.0 2.0 0.15 (A)v=kCB (B)v=kCACB (C)v=kCBCA (D)v=kCA 32. 一级反应A→B的半衰期是10min,其t3/4是（ ） (A)20min (B)29min (C)15min (D)30min 33. 下列说法正确的是（ ） (A)双分子反应一定表现为二级反应 (B)单分子反应一定表现为一级反应 (C)有反应分子数可言的反应一定是基元反应 (D)反应分子数不一定为正整数 38 234. 一复杂反应，其速率方程为－dCA/dt＝(k1＋k2)CA 该反应是（ ） (A) 对峙反应 (B)连串反应 (C)平行反应 (D) 直链反应 k1k2k3BC若反应的活化能E1＞E2＞E3,在同一温度下指前因子P35. 平行反应AA1=A2=A3，则（ ） (A)k1＞k2＞k3 (B)k1＞k3＞k2 (C)k2＞k3＞k1 (D)k3＞k2＞k1 36. 溶液反应产生正的原盐效应是指（ ） (A)反应速率随离子强度I的增加而增加 (B)反应速率随离子强度I的增加而减少 (C)反应速率不随离子强度I的改变而改变 (D)唯有离子强度I会影响反应速度 37. 对峙反应 A+B k1k2C+D ,加入催化剂,那么（ ） (A)k1增大,k2增大,k1/k2增大 (B)k1增大,k2减小,k1/k2增大 (C)k1增大,k2增大,k1/k2不变 (D)k1增大,k2增大,k1/k2减小 38. 某一基元反应,2A(g)+B(g)——→E(g),将2mol的A与1mol的B放入1升容器中混 合并反应,那么反应物消耗一半时的反应速率与反应起始速率间的比值是（ ） (A)1:2 (B)1:4 (C)1:6 (D)1:8 k1k239. 连串反应 ABC 其反应坐标如图,则（ ） (A) k1>k2 (B) k1 116.3kJ·mol-1，等容反应时放热225.9kJ·mol-1因此可知其逆反应活化能是（ ） (A)109.6kJ·mol (B)225.9kJ·mol (C)116.3kJ·mol (D)342.2kJ·mol 41. 反应的平衡常数与普通反应的平衡常数的主要区别在于：光化反应的平衡常数 （ ） (A)受温度影响小 (B)数值都很大 39 -1 -1 -1 -1 (C)与光强度有关 (D)能用△G＝－RTlnK计算 m42. 高温裂解制乙烯酮,副反应生成甲烷 k1k2CH3COOHCH2=CO+H2O, CH3COOHCH4+CO2 θ 已知在1233.2K时,k1=4.05s,k2=3.74s,则提高乙烯酮含量之有效方法为（ ） (A)升高温度,使k1增大 (B)降温,使k2减小更多 (C)移走不反应的产物H2O (D)选择适当催化剂,使k1增大 43. 一气相反应A——→B＋D, 该反应的总级数n只与A有关,则正确的结论是 （ ） (A)一定是n＝1 (B)不可能有n＝2 (C)可能有n＝0 (D)n之值无法判断 44. 两个反应的 lgk～1/T图，如下图所示，在相同温度下，它们的活化能与指前因子 的关系是（ ） (A)E1＞E2；A1＞A2 (B)E2＞E1；A2＞A1 (C)E2＞E1；A1＞A2 (D)E1＞E2；A2＞A1 -1-1 45. 质量作用定律对理想气体反应 2A(g)＋B(g)=G(g)＋H(g) 适用。若初始压力为PA,o＝2PB,o＝50kPa，速率常数 为4×10-2(kPa)-2·s-1,则最大反应速率是（ ）kPa·s-1。 (A)2500 (B)5000 (C)625 (D)1250 46. 对反应2NO+O—→2NO2假定机理为 2NO k 1 k 2 2 3N2O2(快), N2O2+ O22NO2(慢) k根据该反应机理,用平衡近似法(1)和稳态近似法(2)导出NO2的生成速率分别为: r=(k3k1/k2)[NO][O2]和r=(2k1k3[NO][O2])/(k2+k3[O2])以下说明有错误的是（ ） (A) (1)、(2)是两种截然不同的方法 (B) 能用(1)法处理的问题,就一定能用(2)法处理 (C) (2)法比(1)法使用范围更广 (D) 用(1)法处理时,除满足快速平衡条件外,还需满足k2>>k3的条件 47. 对于光化反应,下列说法中不正确的是（ ） (A)光化反应的温度系数比热反应的小 40 2 (B)光化反应吸收的光起催化剂作用 (C)在光的作用下,体系的吉氏自由能增加 (D)在光化反应中初级过程的活化能比次级过程的大 48. 对于恒容均相反应 aA+bB→gG+hH,若在反应过程中,各物质反应速率间存在着下 列关系:(1/a)(-dCA/dt)=(1/b)(-dCB/dt)=(1/g)(dCG/dt) =(1/h)(dCH/dt),则该反应（ ） (A)一定是基元反应 (B)一定是整数级反应 (C)一定是有级数的反应 (D)只凭这种关系无法判断它是否为基元反应及其反应级数 49. 反应A＋B—→D＋M, 微观可逆性原则对它适用，该反应在等容条件下进行时其活化能与反应热效应的关系是（ ） (A)E-1－E1＝△Um (B)E1－E-1=△Hm (C)E-1－E1＝△Hm (D)E1－E-1＝△Um 50. 已知平行反应A(1)(2)BC(3)(4)与连串反应PRS各基元反应的活 化能关系为：E1＞E2，E3＞E4，那末，这两反应的速控步骤为（ ） (A) (1) (3) (B) (1) (4) (C) (2) (3) (D) (2) (4) 51. 某气相1—1级平行M k1 k2 R S 反应其指前因子A1＝A2，活化能E1≠E2，但 均与温度无关，现测得298K时k1/k2＝100，则7K时k1/k2为（ ） (A)2500 (B)2.5 (C)6.2 (D)无法了解 52. 对酶催化剂来说，下面说法哪种不对（ ） (A)选择性好 (B)催化活性高 (C)温度越高，活性越大 (D)对杂质一般都十分敏感 53. 某非自由基等容基元反应的热效应为200kJ·mol-1,则该反应的正反应活化能（ ） (A)必定等于或小于200kJ·mol-1 (B)必定等于或大于200kJ·mol-1 (C)可以大于或小于200kJ·mol-1 (D)只能小于200kJ·mol-1 . 一个气相双分子反应的速率常数是 k’=2.7×10-22cm3·分子-1·s-1,若浓度用mol·dm-3表 示,则速率常数k(dm3·mol-1·s-1) 之值等于（ ） (A)163 (B)0.163 (C)4.49×10-2 (D)6.13 55. 反应物半衰期为(1/k)ln2 的复杂反应是（ ） (A)平行反应 (B)一级平行反应 (C)直链反应 (D)对峙反应 56. 有关活化能的下列说法正确的是（ ） ( A ) 活化能与反应本性有关 ( B ) 活化能与反应温度完全无关 ( C ) 活化能与反应途径无关 41 ( D ) 活化能与反应物浓度有关 57. 根据微观可逆性原则，下列说法正确的是（ ） (A)基元反应只包含一个基元步骤 (B)基元反应实际上是可逆反应 (C)基元反应的活化能等于体系终态与始态内能差 (D)由基元反应的正向历程不能推导出逆向历程 58. 反应H2(g)+I2(g)—→2HI(g)，有如下机理： kkk (1)I22I (2)2II2 (3)2I＋H2 2HI 123 在什么条件下该反应与双分子反应速率方程一致（ ） (A)(1)为决速步 (B)(2)为决速步 (C)(3)为决速步 (D)无速控步骤 二．多选题 1. 对连串反应A 择（ ） (A)如活化能E1>E2,宜用较高反应温度 (B)如E1>E2,宜用较低反应温度 (C)如E1 (A)反应物的吸附很强 (B)反应物的吸附很弱 (C)反应物的压力很高 (D)反应物的压力很低 (E)反应物的压力适中 3. Michaelis-Menten等人提出酶催化反应为: S + E k1k-1k1B k2C ,为使多得产物B,当指前因子相同时,应选 ES k2 E + P 以下说法错误的是（ ） (A) 反应速率取决于中间产物 ES的浓度 (B) 米氏常数实质相当于 E+S==ES 的不稳定常数 (C) 当底物浓度很大时, 反应对 S 来说为一级反应 (D) 当底物浓度很小时, 反应对 S 来说为零级反应 (E) 米氏常数可表达为 KM=(k-1+k2)/k1 42 4. 对复杂反应A k1k-1B k2C, 用平衡近似处理时,K=k1/k-1=cB/cA,为了 不至扰乱快速平衡, 其中正确的是（ ） (A)B→C必为慢步骤 (B)B→C必为快步骤 (C)k-1=k1 (D)k-1>>k2 (E)k-1< (A)反应时体系的自由能都增加 (B)不能用一般热力学平衡常数来表达平衡时体系的组成 (C)反应的活化能来自光子的能量 (D)反应速度受温度的影响大 (E)有些光化反应的速度与反应物浓度无关,只决定于辐射强度 6. 混合吸附的单分子气-固相催化反应A——→B,当表面反应为控制步骤时,速率方程为 r=kPA/PB,因为催化剂对（ ） (A) A为强吸附 (B) B为强吸附 (C) A为弱吸附 (D) B为弱吸附 (E) A,B吸附适中 7. C2H6+2H2→2CH4的反应历程可能是 C2H6 k1k-12CH3 (快), k2CH3+H2CH4+H·(慢), k3H·+C2H6CH4+CH3(慢) 据此历程推导其速率方程（ ） (A)可用稳态法 (B)只能用稳态法 (C)只能用平衡近似法 (D)可同时采用平衡法和稳定法 (E)因机理复杂,平衡法和稳定法不能同时使用 8. 对光的吸收和化学反应的关系,下列说法不正确的是（ ） (A)被物质吸收的光,才可能引起化学反应 (B)物质吸收了光,就会引起化学反应 (C)不被物质吸收的光,肯定不能引起化学反应 (D)光的吸收是光化反应的初级过程 (E)凡射入物体的光,都有可能引起化学反应 (E) △rHm=△rUm+(1-n)RT 9. 反应A(1)(2) BC,若高温下主要产物为B,低温下主要产物为C,则活化能E1与 E2,频率因子A1与A2相比,有可能是（ ） 43 (A)E1>E2,A1>A2 (B)E1>E2,A1=A2 (C)E1 k1k22CH (快), 3k1CH+H2CH4+H·(慢), 3k2H·+C2H6CH4+CH (慢) 3此历程推导其速率方程（ ） (A)可用稳态法 (B)只能用稳态法 (C)只能用平衡近似法 (D)可同时采用平衡法和稳定法 (E)因机理复杂,平衡法和稳定法不能同时使用 11. 催化剂所以能改变反应速率, 是因为（ ） (A) 降低了反应的活化能 (B) 催化剂加入后放热, 提高了反应器的温度 (C) 升高了反应的活化能 (D) 催化剂加入后吸热, 降低了反应器的温度 (E) 增大了反应物浓度 12. 质量作用定律适应于（ ） (A) 任何基元反应 (B) 任何有简单级数的反应 (C) 任何气相反应 (D) 某些复杂反应 (E) 反应级数小于 3的所有反应 113. 反应B2性的方法是（ ） P1P2已知活化能E1>E2,频率因子A1=A2,则增加产物P2选择 (A)降低反应温度 (B)增加反应温度 (C)延长反应时间 (D)不断移去P1 (E)加入适当催化剂使E2更小而E1不变 44 化学动力学(二) 一、单选题 1. 若两个同类型的气相双分子反应的△H0值相等,又在400K时它们的活化熵之差mr△S10-△S0=10J·K-1·mol-1,则此二反应的速率常数之比为（ ） rr2 (A)k1/k2=0.300 (B)k1/k2=0.997 (C)k1/k2 =1.00 (D)k1/k2=3.33 2. 气相双分子反应A＋B—→C的阈能和速率常数的关系是（ ） (A)dlnk/dT=(Ec+RT)/(RT) (B) dlnk/dT=(Ec+2RT)/(RT) (C)dlnk/dT=(Ec-(1/2)RT)/(RT) (D) dlnk/dT=(Ec+(1/2)RT)/(RT) 3. 对反应 A(g)＋B(g)—→G(g)＋M(g)在400K时，△ K≠=2×10-14,△S (J·K-1·mol-1)应为（ ） mr (A)-12 (B)512 (C)12 (D)-136 -3 4. 当浓度 C 的单位为 mol·m 时, 根据碰撞理论,对双分子反应A+B→P可得到 -dC/dt=NA(rA+rB)(8πRT/μ)exp(-EC/RT)CACB, 2 1/2 r22 22 H m=100kJ·mol-1, 若EC≈△ rH 0m,则 NA(rA+rB)2(8πRT/μ)1/2相当于过渡状态理论中的（ ） 注: kB是Boltzmann常数，NA为阿佛加德罗常数。 (A) (kBT/h)K (B) exp(△Sm/R) (C) kBT/h (D) (kBT/h)exp(△Sm/R) rr5. 某双分子反应的阈能为150kJ·mol，当温度由400K升至410 K时，有效碰撞增加 了多少倍（ ） (A)0.333 (B)3.005 (C)2.005 (D)9379 6. 由简单碰撞理论所得到的温度与反应速率常数k的关系是（ ） (A)lnk对1/T作图为直线 (B)ln(k/T1/2)对1/T作图为直线 (C)k对T 1/2 -1 ≠ 00作图为直线 (D)k对lnT 1/2 作图为直线 7. 对于k＝Aexp(－E/RT)中的A，下列说法中不正确的是（ ） (A)按碰撞理论A与T有关 (B)按 Arrhenius理论,A与T无关 (C)按过渡状态理论A与T无关 (D)按过渡状态理论A与分子结构有关 8. 根据林德曼的碰撞理论，气相单分子反应（ ） (A)可能是零级反应，也可能是一级反应 (B)可能是一级反应，也可能是二级反应 (C)可能是零级反应，也可能是二级反应 (D)可能是二级反应，也可能是三级反应 45 9. 对反应 A＋B→D 按碰撞理论计算，反应速率-dnA/dt＝9.8×10 -dCA/dt(单位mol·dm-3·s-1)为（ ） 18 分子·cm·s则 -3-1 (A)1.63×10-5 (B)5.9×1037 (C)1.63×10-2 (D)6.1×102 10. 依过渡态理论, 在等温等压下，一基元反应的下列关系中不正确的是（ ） (A) △G=△H-T△S mmmrrr (B) △G=-RTlnKθ≠ mr (C) k=(kBT/h)exp(△S/RT)exp(-△H/RT) mmrr (D) △A=△U-T△S mmmrrr (式中kB是Boltzmann常数) 11. 在300K,有两个反应级数相同的基元反应I和II,其活化焓相等,但反应I的活化熵比 反应II的大60J·K·mol,反应的速率常数k(I)与k(II)之比为（ ） (A)1362 (B)681 (C)4 (D)340.5 12. 双分子反应的有效碰撞数（ ） 3/2 (A)与反应物浓度无关 (B)与T成正比 (C)与分子质量无关 (D)与活化分子分数成正比 13. 对于双分子反应2NO2→2NO＋O2的分子碰撞次数，下列说法中正确的是（ ） (A)在反应物浓度一定时，它与温度T成正比 (B)在反应物浓度一定时，它与exp(－Ec/RT)成正比 (C)在温度一定时，它与反应物浓度之和成正比 (D)在温度和反应物浓度一定时，它有定值 14. 对 Arrhenius 活化能Ea，阈能Ec和势能垒Eb的说法不正确的是（ ） (A)现在Ea仍只能由实验测定 (B)Ea，Ec和Eb都与温度有关 (C)势能垒与活化络合物结构有关 (D)原则上，Ec可由碰撞理论计算 -1-1 15. 298K时,两个级数相同的反应1、2, 若活化焓△rH1＝△rH2,速率常数k1= 100k2, 则两个反应的活化熵(J·mol-1·K-1)相差（ ） (A)16.6 (B)4.6 (C)38.3 (D)1.8 46 二．多选题 1. 关于碰撞理论的以下叙述中不正确的是（ ） (A)碰撞理论建立的基础是气体分子运动论 (B)碰撞理论可证明活化能与温度有关 (C)碰撞理论表明Arrhenius公式中的指前因子确与碰撞频率有关 (D)碰撞理论从理论上解决了速率常数的计算问题 (E)碰撞理论不适用于单分子反应 2. 下列各式中与过渡状态理论有关的是（ ） (A) △H=△U+ΣνBRT (C) △U=Ea,+-Ea,- (B) Ea=E0+(1/2) RT (D) Ea=△Hrm+nRT 47 第八章 电化学 一、单选题 1. 极限离子迁移数 t∞,+、极限离子摩尔电导率λ∞,+与Λ∞ 间的关系是（ ） (A)t∞,+=Λ∞/λ∞,+ (B)t∞,+=λ∞,+·Λ∞ (C)t∞,+=λ∞,+/Λ∞ (D)t∞,+=2λ∞,+/Λ∞ 2. 用电动势法测量电池反应的焓变(△H)，在测定时需测量电池的（ ） (A)∆G和E (B)E和(эE/эT)p (C)Eθ和(эE/эT)p (D) ∆S和(эE/эT)p 3. 已知 298K 时 λ∞(K+)＝7.35×10-3S·m2·mol-1 λ∞(Cl)＝7.635×10S·m·mol Kohlrausch 经验公式中唯一的常数 A＝2×10，则浓度为 100mol·m的KCl 溶液的摩尔电导率为（ ） 各单位分别为S·m2·mol-1 (A)0.01395 (B)0.01299 (C)0.0169 (D)0.0140 4. 银锌电池 Zn|KOH(40%)+K2ZnO2饱和溶液|Ag2O,Ag在充电过程中，阴极上生成的 物质是（ ） (A)Ag2O (B)Ag (C)Zn (D)Zn(OH)2 5. 经验式η＝a＋blni （ ） (A)只适用于氢的电极过程 (B)适用于各种气体的电极过程 (C)适用于浓差扩散为决速步的电极过程 (D)适用于电化学步骤为决速步的电极过程 6. 以银为阳极，镀有氯化银的银为阴极，电解食盐水，已知 φθ(Ag+/Ag)=0.799V, φθ(Cl2/Cl)=1.36V, φ(AgCl/Ag)=0.222V, φ(O2/OH)=0.401V 则发生的反应是（ ） (A)阳极2Cl--2e→Cl2 阴极2H++2e→H2 (B)阳极Ag+Cl－e→AgCl 阴极AgCl+e→Ag＋Cl- (C)阳极2Cl--2e→Cl2 阴极AgCl+e→Ag＋Cl- (D)阳极Ag-e→Ag 阴极2H+2e→H2 7. 用Pb电极电解1mol·dm-3的NaCl溶液,以饱和甘汞电极(φ=0.2415V)为参比电极与 阴极组成电池，由电位计测定该电池的电动势为1.7455V，则阴极的电势值为 （ ） (A) 1.504V (B) 1.987V (C) -1.504V (D) -1.987V 8. 在某电极的 Nernst方程中活度商 [氧化态]1 /[还原态]2 = 0.8反应时得失一个 电子，298K时其标准电极电势φ1=0.340V，电极在303K时的标准电极电势为φ2则（ ） 48 --32-1 -4-3 θθ - ++ (A) φ＞0.340V (B) φ＜0.340V 22(C) φ＝0.340V (D) φ值无法确定 229. 下列说法中不正确的是（ ） (A)电解时标准电极电势最正的不一定最先在阴极上析出 (B)电解时析出电势最负的最先在阳极上析出 (C)电解时析出电势最正的最先在阴极上析出 (D)电解时平衡电势最正的最先在两极上析出 10. 为了增大氢氧燃料电池的输出电压，在下列措施中 (1)增加H2的压力 (2)增加O2的压力 (3)移去生成的H2O (4)增加OH-的浓度 可采用的措施是（ ） (A)(1)(2) (B)(3) (C)(4) (D)(1)(2)(3 )(4)均可 11. 自发性可逆电池Cd(Hg)(a1)｜CdSO4(a)｜Cd(Hg)(a2) 必须满足（ ） (A)a1＞a2，φ1＝φ (B)a1＜a2，φ1＝φ 22 (C)a1＝a2，φ1＜φ (D)a1＜a2，φ1＞φ 2212. 电解稀的(约0.01mol·dm-3)硫酸铜溶液时，随着电流密度的增大阴极上的产物（ ） (A)只有铜，氢气可忽略 (B)只有氢气 (C)铜与氢气同时析出 (D)先析出氢气随后铜析出 13. 某反应，当反应物和产物的活度均为1时，在电池内仍能自发进行反应，则可判断 此时（ ） (A)Eθ＝0 E＞0 (B)Eθ＞0 E＝0 (C)E＝0 E不定 (D)E＞0 E＞0 14. 几种强电解质的极限摩尔电导率分别为Λ∞(HCl)=426×10-4，Λ∞(NaCl)=126.0×10-4, Λ∞(NaAc)＝92.4×10-4 S·m2·mol-1, 则Λ∞(HAc)为（ ） (A)392×10-4 (B)4×10-4 (C)552×10-4 (D)1288×10-4 以上各单位均为 S·m2·mol-1 15. 惠斯顿 (Weston) 标准电池是（ ） (A) Cd(s)｜CdSO4·(8/3)H2O饱和溶液｜HgSO4(s)｜Hg (B) Cd(12.5%)(Hg)｜CdSO4·(8/3)H2O饱和溶液|Cd(5%)(Hg) (C) Cd(s)｜CdSO4·(8/3)H2O饱和溶液｜Hg2SO4(s)｜Hg (D) Cd(10%)(Hg)｜CdSO4·(8/3)H2O饱和溶液｜Hg2SO4(s)|Hg 16. 对于电池Sn｜Sn(a1)‖Pb｜Pb,若阴极Pb增加了414.4克,则放出电量为（ ） (Pb原子量为207.2) (A)163×103库仑 (B)386×103库仑 (C)193×103库仑 (D)683×103库仑 17. 下面条件中哪一个不是摩尔电导率的定义所要求的（ ） 49 2+ 2+ θθ (A)两电极必须平行 (B)两电极相距1m (C)电解质的物质的量为1mol (D)溶液体积为1m3 18. 用铜电极电解 1mol·dm-3 氯化铜的水溶液，在阳极上发生的变化是（ ） (A) 析出氧气 (B) 析出氯气 (C) 析出铜 (D) 铜电极溶解 19. 对于某种材料而言，在电化学腐蚀中，极化越强， 则（ ） (A)腐蚀越快 (B)腐蚀越慢 (C)腐蚀极限电流越大 (D)腐蚀速度不变 20. 已知 φ(Ag/Ag)=0.799V；φ(Ni/Ni)=-0.23V；φ(Cd/Cd)=-0.402V；H2在Ag上 的η=0.20V，Ni上的η=0.24V，Cd上的η=0.30V，则含有Ag+，N i2+，Cd2+(活度均为1)，pH＝2的溶液，电解时H2与各金属在阴极析出顺序为（ ） (A)Ag，H2，Ni，Cd (B)Ag，Ni，H2，Cd (C)Ni，Ag，Cd，H2 (D)Ni，Ag，H2，Cd 21. 已知某电池在恒温和压力为101325Pa条件下可逆地放电时, Q= -200J·mol-1,则电池 反应的焓变为（ ） (A)△Hm＝－200J·mol (B)△Hm＝200J·mol (C)△Hm＜－200J·mol-1 (D)△Hm＞－200J·mol-1 22. 若浓度为m的H2SO4溶液的平均活度系数为γ±则其活度a为（ ） (A) 41/3 γ±(m/mθ) (B) γ±(m/mθ)2 (C) 4(γ±)(m/m) (D) γ±(m/m) 23. 原电池M｜M-(a1)‖M-(a2)│M, 在某温度下，当a1=2a2时,电池的电动势为E，若维 持a2不变，使a1增加一倍，则原电池的电动势变为（ ） (A)0.5E (B)E (C)2E (D)变为零 24. 用铂作电极电解 pH=1 的硫酸镍水溶液， 阳极上析出的物质是（ ） (A)Ni (B)H2 (C)NiO (D)O2 25. 已知: φθ(O2/OH)=0.401V, φθ(Cl2/Cl-1)=1.358V φ(Pb/Pb)=-0.216V, φ(PbCl2/Cl )=-0.262V -3 当用两个Pb电极电解0.1mol·dmNaCl水溶液时，若不考虑超电势的影响，则阳极反应为（ ） (A)Pb→Pb2+＋2e (B)Pb＋2Cl-→PbCl2＋2e (C)2Cl-→Cl2(g)＋2e (D)4OH-→O2＋2H2O(l)＋4e 26. 506.4K 时，KCl 在无限稀释时摩尔电导率 Λ∞(KCl)=130S·cm2·mol-1,已知 K+的迁 移数t∞(K)＝0.495, 则 Cl离子在无限稀释时的摩尔电导率为（ ） (A)0.505 S·cm2·mol-1; (B)130 S·cm2·mol-1; (C)65.65 S·cm·mol; (D).35 S·cm·mol 27. 在电化学装置中,当电流通过时,在电极上放电的某种离子的数量与通过溶液某截面 的该种离子数量比较（ ） (A)后者恒大于前者； (B)两者是相同的； (C)后者恒小于前者； (D)两者没有一定关系. 50 2 -1 2 -1 + -3 -1 -1 θ + θ 2+ θ 2+ θ3θ3 θ 2+ θ -1 28. 在298K时已知 Cr＋3e→Cr φ(Cr/Cr)＝-0.744V Cr3+＋e→Cr2+ φθ(Cr3+, Cr2+/Pt)＝-0.408V 则反应Cr＋2e→Cr的φ(Cr/Cr)为（ ） (A)+0.912V (B)-0.912V (C)-0.336V (D)-0.168V 29. 电解硫酸铜溶液时， 在阴极发生的反应属于（ ） (A) 分解反应 (B) 还原反应 (C) 氧化反应 (D) 离子交换反应 30. 在无限稀释的电解质溶液中，正离子淌度U∞,+;摩尔电导率λ∞,+和法拉第常数F间 的关系是（ ） (A) U∞,+/λ∞,+=F (B) λ∞+=F/U∞,+ (C) U∞+·λ∞,+·F=1 (D) λ∞+=F·U∞,+ 31. 单液电池（ ） Pt，Cl2(P1)｜HCl｜Cl2(P2)，P t298K时，E＝0.0200V，则P1/P2近似为 (A)0.21 (B)0.70 (C)1.40 (D)4.75 32. 实际电解时， 阴极上首先发生还原反应的是（ ） (A)标准电极电势最正者 (B)标准电极电势最负者 (C)电极电势最正者 (D)电极电势最负者 33. 当原电池放电， 在外电路中有电流通过时， 其电极电势的变化规律是（ ） (A)负极电势高于正极电势 (B)阳极电势高于阴极电势 (C)正极不可逆电势比可逆电极电势更负 (D)阴极不可逆电势比可逆电势更正 二．多选题 1. 应用测电动势的方法求HCl溶液的pH值,下列电池中不能满足这一要求的是（ ） (A)Pt,H2(P)|待测溶液aH+=?|摩尔甘汞电极 (B)摩尔甘汞电极|H+,醌-氢醌|Pt (C)Pt,H2(P)|待测溶液aH+=?|O2(P),Pt (D)Ag,AgCl|HCl(0.01mol·dm-3)|玻璃膜|待测溶液aH+=?|甘汞电极 (E)Ag,AgCl|HCl aH+=?|甘汞电极 2. 在25℃时,下列诸溶液中电导率较大的两种是（ ） (A) 0.01mol·dm-3HAc; (B) 0.01mol·dm-3HCl; (C) 0.01mol·dm-3NaCl； (D) 0.01mol·dm-3NaOH; (E) 0.005mol·dmNa2SO4 3. 下列关于Ag|AgCl|Cl-的电极电势表达示中,正确的是（ ） (A) φ=φθ(Ag+/Ag)+RT/Flna(Ag+) θ+- (B) φ=φ(Ag/Ag)+RT/Flna(Cl) (C) φ=φθ(AgCl/Ag)+RT/Flna(Cl-) 51 -3 2+ 3+ θ 3+ θ 2+ θ θθ (D) φ=φ(AgCl/Ag)-RT/Flna(Cl) (E) φ=φ(AgCl/Ag)+RT/Flna(Ag) 4. 电池作功的电能来源于化学反应所产生的化学能,若某可逆电池的电动势温度系数 (эE/эT)P>0.则以下的几种分析中,正确的是（ ） (A) ΔG>ΔH (B) ΔH>ΔG (C) ΔH=0 θ + θ - (D) ΔH>0 (E) Qr>0 52 第九章 表面和胶体 一、单选题 1. 为了制得O/W型乳状液，应选用下面四种乳化剂中的（ ） (A)钙肥皂 (B)钠肥皂 (C)铝肥皂 (D)镁肥皂 2. 玻璃板上，滴上下面某液体，其接触角大于90°，则此液体最可能的是（ ） (A)酸 (B)水 (C)水银 (D)酒精 3. 在高压.强吸附时 Langmuir 吸附等温方程式的形式是（ ） (A)θ＝K (B)θ＝0 (C)θ＝1 (D)θ＝KP 4. 在273K下，用活性炭作CO的吸附实验，由所得数据作P/V对P图时，得一直线， 其斜率和截距，分别为0.009cm（ ） (A)0.009cm (B)9.0cm (C)111cm (D)1.0×10cm 5. 对Fe(OH)3胶体聚沉最有效的电解质是 (A)NaCl (B)MgCl2 (C)AlCl3 (D)Na2SO4 6. 在相同温度下，同一液体，其液面为平面，凹面及凸面时的饱和蒸气压分别为P(平).P(凹)及P(凸)；则三者的关系是（ ） (A)P(平)＞P(凹)＞P(凸) (B)P(凹)＞P(平)＞P(凸) (C)P(凸)＞P(平)＞P(凹) (D)P(凸)＞P(凹)＞P(平) 7. 以AgNO3为稳定剂的AgI溶胶，当达到等电点状态时，其胶粒结构为（ ） (A) (AgI)m (B) (AgI)m·nAg+ (C) (AgI)m·nAg+·nNO3 -3 和1199.Pa·cm 则活性炭的饱和吸附量为 3 -3 3 -3 33 (D) [(AgI)m·nAg+·(n-x)NO3]X+·xNO3 8. 0.01mol·dm-3KI和0.008mol·dm-3AgNO3两溶液等体积混和，所得溶胶若加入下列电 解质，聚沉能力最强的是（ ） (A)KNO3 (B)Mg(NO3)2 (C)K2SO4 (D)K3PO4 9. 依吉布斯吸附等温方程式，对仅有一种溶质的溶液来说，若Г＞0时，则 (A)该溶质为非表面活性物质 (B)该溶质为表面活性物质 (C)不能说明该溶质是否具有表面活性 (D)该溶质在表面层的浓度低于溶液本体的浓度 10. 用含amol的AgNO3和bmolKI的溶液制备溶胶，胶团结构为 {(AgI)m·nI-·(n-q)K+}-·qK+ 说明（ ） (A)a＞b (B)a＝b (C)a＜b (D)不能确定a，b的关系 11. 在20ml溶胶中，至少加入12.5ml的0.005mol·L-1Na2SO4溶液，溶胶才明显开始聚 沉，此电解质对溶胶的聚沉值为（ ） (A)1.923m mol·L-1 (B)5m mol·L-1 (C)3.125m mol·L-1 (D)5×10-3m mol·L-1 53 12. 热力学电势与电动电势的区别(这里指绝对值)是（ ） (A)热力学电势＝电动电势 (B)热力学电势＞电动电势 (C)热力学电势＜电动电势 (D)无法区别 13. 在两个充有0.001mol·dmKCl溶液的容器之间是一个AgCl多孔塞，塞中充满了 KCl溶液，在多孔塞两侧放两个电极接以直流电源，则液体向（ ） (A)正极移动 (B)负极移动 (C)一部分向正极，一部分向负极 (D)不移动 14. 以过量AgNO3与KI作用所制胶体对下列哪种电解质最敏感（ ） (A)Na2SO4 (B)NaCl (C)NaH2PO4 (D)AlCl3 15. 对于纯水.纯苯和正丁醇溶液(0.3mol·dm-3)它们的表面张力大小顺序是ζ(水)＞ζ(正丁醇)＞ζ(纯苯)；现用同一支滴管滴出上述液体各1ml则各液体滴数由多到少的顺 序为（ ） (A)纯水、纯苯、正丁醇溶液 (B)纯苯、正丁醇溶液、纯水 (C)纯水、正丁醇溶液、纯苯 (D)纯苯、纯水、正丁醇溶液 16. 等温.等压下，拉伸4％乙醇水溶液的表面膜，吉氏自由能的变化按下式 ∆G=28.80×10-3-6×10-5t (J·m-2)其中t为拉伸时乙醇溶液的摄氏温度(ºC)；当在 2 293.15K时,可逆地拉伸此膜使表面积增大1cm则该过程的功为（ ） (A)27.6×10-7J (B)-27.6×10-7J (C)27.6×10J (D)-27.6×10J 17. BET吸附理论与Langmuir吸附理论的基本区别是（ ） (A)固体表面是均匀的 (B)被吸附分子间无相互作用 (C)吸附是多分子层 (D)吸附与脱附间能建立动态平衡 18. 在蒸馏操作中，液体过热的主要原因是（ ） (A)液体与蒸馏瓶界面附加压力 (B)液体的静压力与瓶－液界面附加压力 (C)新相(小气泡)内蒸气压不足以克服外压及凹液面产生的附加压力 (D)液体的导热能力差 19. 下列各方法中能显著引起憎液溶胶聚沉的是（ ） (A)温度的变化 (B)溶胶浓度的变化 (C)大量大分子物质的加入 (D)电解质的加入 20. 对液滴与亲液性固体，亲液性固体与空气之间界面张力关系为（ ） (A)ζ(l-s)<ζ(s-g) (B)ζ (l-s)>ζ(s-g) (C)ζ(l-s)=ζ(s-g) (D)难以确定 21. 当有两种气体物质A和B同时被固体吸附剂吸附，并符合Langmuir 等温式；若 总压一定时，改变A、B分压则（ ） (A)PB增大，θA增大 (B)PA增大，θB减小 (C)PA增大，θA减小 (D)PB减小，θB增大 22. 当细胞膜的内外均有Na+与Cl-离子时，由于扩散作用（ ） (A)当Na+扩散入膜内时,Cl-也同时扩散入膜内,达到平衡时膜内外Na+与Cl-的浓度 各自相等 -3 -3 -3 (B)若膜内Na浓度高，则膜内的Cl浓度也高 (C)若Na+在膜内外的浓度比为0.5，则Cl-在膜内外的浓度比为2 (D)只有达到平衡的条件下，(C)才成立 23. 能润湿毛细管的液体，在管内的蒸气压为Pr，同一液体在大烧杯中蒸气压为P0； 则（ ） (A)Pr＞P0 (B)Pr＜P0 (C)Pr＝0 (D)Pr＝P0 24. 水溶液表面“正吸附”产生的原因是（ ） (A)溶液的表面张力＞水的表面张力 (B)溶液的表面张力＜水的表面张力 (C)溶液的表面张力＝水的表面张力 (D)溶质的表面张力＜水的表面张力 25. 设压力为P时，气体在固体表面上的覆盖度和被吸附的体积分别为θ和V；Vm为 达到单分子饱和吸附时被吸附气体的体积，假定吸附服从朗格缪尔(Langmuir)吸附 等温式,则下列线性关系不正确的是（ ） (A)1/θ~1/P (B)θ~P (C)1/V~1/P (D)P/V~P 26. 正丁醇加入水中（ ） (A)能显著降低液体表面张力 (B)能增大液体表面张力 (C)表现负吸附 (D)可能出现无吸附作用 27. 下列哪一种溶液的胶粒，在电场作用下，向阳极移动（ ） (A)Fe(OH)3 溶胶 (B)Cr(OH)3 溶胶 (C)Al(OH)3 溶胶 (D)As2S3 溶胶 二．多选题 1. 若气-固吸附服从Lngmiur吸附等温式，则下列线性关系不正确的是：(θ：复盖度， P：被吸附气体压力，V：被吸附气体体积) （ ） (A)1/θ~1/P (B)θ~P (C)1/V~1/P (D)P/V~P (E)θ~1/P 2. 同一种物质的微小晶体与大块晶体相比, 下列哪种说法是正确的（ ） (A) 微小晶体溶解度低于大晶体 (B) 微小晶体熔点低于大块晶体 (C) 饱和溶液中微小晶体逐渐增大, 大块晶体逐渐变小 (D) 微小晶体蒸气压较小 (E) 饱和溶液中, 微小晶体与大块晶体不能平衡共存 3. 大分子化合物的分子量是一个平均值,由于平均的方法不同,得到不同的平均分子量, 其质均分子量为（ ） +- nM (A) niii (B) 2inMnMiii2ii (C) n1iiwMwiii (D) nMniinM （E）(nMi)1/n 55 因篇幅问题不能全部显示，请点此查看更多更全内容H1 (C)S1>S2 (D)U1>U2 21. 体系经历一个不可逆循环后:
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